(2R,3S)-(-)-3-苄氧基-2-甲基丁醛 | 107692-04-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (2R,3S)-(-)-3-苄氧基-2-甲基丁醛
• 英文名称: (2R,3S)-(-)-3-benzyloxy-2-methylbutanal
• 英文别名: (2R,3R)-3-(benzyloxy)-2-methylbutanal；(2R,3R)-2-methyl-3-phenylmethoxybutanal
• CAS: 107692-04-6
• 化学式: C₁₂H₁₆O₂
• 分子量: 192.258
• InChiKey: VQQHSISYNCIVGD-WDEREUQCSA-N

物化性质

• 沸点：
  283.2±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.997±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S)-(-)-3-苄氧基-2-甲基丁醛 在 吡啶 、 咪唑 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (2R,3S,6S,8S,10S)-(+)-10-diphenyl-t-butylsilyloxy-2,3-dimethyl-8-(p-tolylsulphonyloxy)methyl-1,7-dioxaspiro<5.5>undecane
  参考文献：
  名称：

  （+）的正式合成米尔倍霉素β 3 1：甲Wittig法

  摘要：

  通过Wittig试剂与适当的螺缩醛醛的反应，已经建立了一条新途径来生成米尔贝霉素β3的C 14 -C 15三取代双键。该反应的产物，转化成碘化物和对映体特异性烷基化，产生C后12甲基，已阐述了对先前参与米尔倍霉素的β总合成中的中间体3。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)84716-4
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R)-2-methyl-1-(tetrahydropyran-2-yloxy)butan-2-ol benzyl ether 在 氢气 甲醇 、 三乙胺 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 (2R,3S)-(-)-3-苄氧基-2-甲基丁醛
  参考文献：
  名称：

  （+）的正式合成米尔倍霉素β 3 1：甲Wittig法

  摘要：

  通过Wittig试剂与适当的螺缩醛醛的反应，已经建立了一条新途径来生成米尔贝霉素β3的C 14 -C 15三取代双键。该反应的产物，转化成碘化物和对映体特异性烷基化，产生C后12甲基，已阐述了对先前参与米尔倍霉素的β总合成中的中间体3。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)84716-4

文献信息

• Regio- and Stereoselective Allylic Substitutions of Chiral Secondary Alkylcopper Reagents: Total Synthesis of (+)-Lasiol, (+)-13-Norfaranal, and (+)-Faranal
  作者：Juri Skotnitzki、Lukas Spessert、Paul Knochel

  DOI：10.1002/anie.201811330

  日期：2019.1.28

  reagents were prepared from chiral secondary alkyl iodides by a retentive I/Li exchange followed by a retentive transmetalation with CuBr⋅P(OEt)3. Switching the solvent to THF significantly increased their configurational stability and made these copper reagents suitable for regioselective allylic substitutions. The optically enriched copper species underwent SN2 substitutions with allylic bromides (up to

  由手性仲烷基碘化物通过保留性I / Li交换，然后用CuBr⋅P（OEt）3进行保留性重金属化，制备了手性仲烷基铜试剂。将溶剂转换为THF可显着提高其构型稳定性，并使这些铜试剂适合于区域选择性的烯丙基取代。光学富集的铜物质经过烯丙基溴的S N 2取代（最高> 99％S N 2区域选择性）。ZnCl 2的添加和手性烯丙基磷酸酯的使用允许将区域选择性转向S N 2'取代（高达> 99％S N 2'区域选择性）并执行高度选择性的抗-S N 2'替换，具有对两个相邻立体中心的绝对控制。该方法用于三种蚂蚁信息素（+）-紫杉醇，（+）-13-正法烷醛和（+）-法烷醛的合成（最高98：2 dr，99％ee）。
• 1,3-Asymmetric Induction in Diastereoselective Allylations of Chiral <i>N</i>-Tosyl Imines
  作者：Anna Lo、David A. Gutierrez、Garrett Toth-Williams、James C. Fettinger、Jared T. Shaw

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02691

  日期：2022.3.4

  Lewis acid mediated allylations of β-alkoxy N-tosyl imines using allyltrimethylsilane lead to 3-alkoxy homoallylic N-tosyl amines with anti-selectivity. Two methods of Cu(OTf)2-mediated allylations are reported herein, demonstrating that diastereoselectivity can be achieved through 1,3 acyclic stereocontrol of β-chiral aldimines. Observed selectivity trends and computational evidence suggest selectivity

  使用烯丙基三甲基硅烷的路易斯酸介导的 β-烷氧基N-甲苯磺酰基亚胺烯丙基化产生具有反选择性的 3-烷氧基高烯丙基N-甲苯磺酰基胺。本文报道了两种 Cu(OTf) 2介导的烯丙基化方法，证明非对映选择性可以通过 β-手性醛亚胺的 1,3 无环立体控制来实现。观察到的选择性趋势和计算证据表明选择性是通过形成六元环螯合物而产生的。这些烯丙基化的产物比率取决于过渡态结构中螯合物的构象偏好和空间效应。
• Baker, Raymond; Boyes, R. Hugh O.; Broom, D. Mark P., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1987, p. 1613 - 1622
  作者：Baker, Raymond、Boyes, R. Hugh O.、Broom, D. Mark P.、O'Mahony, Mary J.、Swain, Christopher J.

  DOI：——

  日期：——
• Enantioselective Total Synthesis and Structure Determination of the Antiherpetic Anthrapyran Antibiotic AH-1763 IIa
  作者：Lutz F. Tietze、Kersten M. Gericke、Ramakrishna Reddy Singidi

  DOI：10.1002/anie.200601992

  日期：2006.10.27
• BAKER, RAYMOND;BOYES, R. HUGH O.;BROOM, D. MARK P.;OMAHONY, MARY J.;SWAIN+, J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS., 1,(1987) N 7, 1613-1621
  作者：BAKER, RAYMOND、BOYES, R. HUGH O.、BROOM, D. MARK P.、OMAHONY, MARY J.、SWAIN+

  DOI：——

  日期：——