(2S,3S,4S,5R,6R)-2,3,4,5-四甲氧基-6-(甲氧基甲基)四氢吡喃 | 3149-62-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (2S,3S,4S,5R,6R)-2,3,4,5-四甲氧基-6-(甲氧基甲基)四氢吡喃
• 中文别名: 铁酸酯(1-),[7-乙烯基-17-甲酰基-12-(1-羟基-5,9,13-三甲基-4,8,12-十四碳三烯基)-3,8,13-三甲基-21H,23H-卟吩-2,18-二丙酸根(4-)-N21,N22,N23,N24]二(1H-咪唑-N3)-,氢,立体异构体(9CI)
• 英文名称: methyl 2,3,4,6-tetra-O-methyl-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: Methyl 2,3,4,6-tetra-O-methyl-alpha-D-mannopyranoside；(2S,3S,4S,5R,6R)-2,3,4,5-tetramethoxy-6-(methoxymethyl)oxane
• CAS: 3149-62-0
• 化学式: C₁₁H₂₂O₆
• 分子量: 250.292
• InChiKey: ZYGZAHUNAGVTEC-UVOCVTCTSA-N

物化性质

• 沸点：
  305.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  1447

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 海关编码：
  2932999099

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S,4S,5R,6R)-2,3,4,5-四甲氧基-6-(甲氧基甲基)四氢吡喃 在 三乙基硅烷 、 二十二烷 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1,5-anhydro-2,3,4,6-tetra-O-methyl-D-mannitol
  参考文献：
  名称：

  过甲基化甲基d-吡喃葡萄糖苷的还原裂解反应机理

  摘要：

  摘要通过测量反应速率，研究了全甲基化甲基d-吡喃葡萄糖苷的还原裂解反应机理。使用的糖苷是α-Glc，β-Glc，α-Man，α-Gal和β-Gal。七种硅烷用于探索还原剂的反应性以及检查还原剂的立体电子效应。三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯用作催化剂。通常，β-端基异构体的速率大约是α-端基异构体的速率的两倍。异构化速率比还原速率低约五到十倍。有人提议将环状氧鎓离子作为还原性裂解α-糖苷键的唯一中间体，

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(99)00157-3
• 作为产物：
  描述：

  methyl-(tetra-O-methyl-β-D-mannopyranoside) 在 四氯化钛 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (2S,3S,4S,5R,6R)-2,3,4,5-四甲氧基-6-(甲氧基甲基)四氢吡喃
  参考文献：
  名称：

  过甲基化的甲基d-吡喃葡萄糖苷的异构化和转糖基化反应

  摘要：

  摘要研究了在二氯甲烷溶液中，在各种路易斯酸催化剂（如Me3SiOTf，Me3SiOMs，BF3·OEt2或TiCl4）存在下，全甲基化甲基d-吡喃吡喃糖苷的异构化反应。糖苷的β端基异构体非常快地异构化为α端基异构体，但反方向的端基异构化则较慢。在相似的催化剂和乙醇的存在下，糖苷的转糖基化反应优选产生具有大多数底物的α端基异构体。在α-甘露糖苷的情况下未观察到异构化，这可能是因为在平衡时α-异构体被强烈青睐。然而，转糖基化发生了。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(93)84183-7

文献信息

• Methylation of methyl α-d-hexopyranosides with diazo-methane in the presence of a small amount of water
  作者：Yuko Inoue、Kinzo Nagasawa

  DOI：10.1016/0008-6215(87)80024-1

  日期：1987.11

  Abstract The long-time reduction of methyl α- d -gluco-, α- d -manno-, and α- d -galactopyranosides with excess diazomethane-diethyl ether at 25° in the presence of water gave all partially methylated methyl α- d -hexopyranosides which differ in number and position of methyl substitution. The presence of electrolytes, such as potassium or sodium phosphate, in the reaction medium enhanced the degree of methylation

  摘要在水存在下，用过量的重氮甲烷-二乙醚在25°下长时间还原甲基α-d-葡萄糖-，α-d-甘露糖和α-d-吡喃半乳糖苷，所有部分甲基化的甲基α-d -甲基吡喃糖苷的数目和位置不同。反应介质中电解质（例如磷酸钾或磷酸钠）的存在增强了甲基化的程度，从而导致优先形成甲基α-d-己基吡喃糖苷的三-O-甲基衍生物。
• Highly regioselective and stereoselective synthesis of C-Aryl glycosides <i>via</i> nickel-catalyzed <i>ortho</i>-C–H glycosylation of 8-aminoquinoline benzamides
  作者：Wei-Yu Shi、Ya-Nan Ding、Nian Zheng、Xue-Ya Gou、Zhe Zhang、Xi Chen、Yu-Yong Luan、Zhi-Jie Niu、Yong-Min Liang

  DOI：10.1039/d1cc03589d

  日期：——

  C-Aryl glycosides are of high value as drug candidates. Here a novel and cost-effective nickel catalyzed ortho-CAr–H glycosylation reaction with high regioselectivity and excellent α-selectivity is described. This method shows great functional group compatibility with various glycosides, showing its synthetic potential. Mechanistic studies indicate that C–H activation could be the rate-determining

  C-芳基糖苷作为候选药物具有很高的价值。本文描述了一种新颖且经济高效的镍催化邻-C Ar -H 糖基化反应，具有高区域选择性和优异的 α-选择性。该方法与各种糖苷表现出良好的官能团相容性，显示出其合成潜力。机理研究表明 C-H 激活可能是速率决定步骤。
• 1 : 1 Adduct Ion Formation of Permethylated Monosaccharides with Organic Cations in FAB Mass Spectrometry
  作者：Masami Sawada、Li Ouyang、Yoshio Takai、Hitoshi Yamada、Motohiro Shizuma、Takeshi Kinoshita、Tomoko Mochizuki、Terukiyo Hanafusa

  DOI：10.1246/bcsj.64.1243

  日期：1991.4

  the OCH3 configurational effects of M on (M+A)+ adduct ion formation. The findings can be interpreted in terms of multisite electrostatic interaction of oxygens with the cation. Coupled with the results of gas-phase behavior by FABMS/MS(CAD), solution behavior by 1H NMR, and model calculations by MNDO, the characteristic structure of the 1 : 1 adduct ion is deduced as host-guest type association between

  已在定量 FAB 质谱法中检查了一系列全甲基化单糖 (M; Ia–Ih) 和有机或金属阳离子 (A+) 之间 1:1 的加合离子形成。在相同 FABMS 条件下的仔细比较中，相对 (M+A)+ 峰强度以单糖的以下顺序增加，并进一步以几乎相同的程度增加，尽管使用了三种不同的阳离子，例如辛基铵，（甲氧基羰基） ) 甲基铵和钾离子：β-Glc<α-Glc<α-Gal<β-Gal≤α-Man<β-Man<α-Tal<β-Tal。顺序和阳离子独立性清楚地表明 OCH3 构型M 对 (M+A)+ 加合离子形成的影响。这些发现可以解释为氧与阳离子的多位点静电相互作用。
• Mechanism of anomerization of permethylated methyl d-glycopyranosides by trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate
  作者：Chang Kiu Lee、Eun Ju Kim、In-Sook Han Lee

  DOI：10.1016/s0008-6215(98)00132-3

  日期：1998.7

  Abstract Anomerization of permethylated methyl d -glycopyranosides catalyzed by trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate was examined by NMR spectroscopy and gas–liquid chromatography. The initial-rate analysis showed that the rates of anomerization of β to α were faster than those of the opposite at various concentrations of the catalyst. The overall rates of disappearance of the substrates were faster

  摘要用三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯（NMR）和气相色谱法研究了全甲基化的甲基d-吡喃葡萄糖苷的三元甲硅烷基化反应。初始速率分析表明，在不同的催化剂浓度下，β到α的异化速率要快于相反的速率。底物的总消失速率比相反的端基异构体的出现速率快，这是因为形成了yl型化合物。后者的结构是基于1 H和13 C NMR光谱提出的，尽管它是不可分离的。环状和无环的氧鎓离子似乎都是异构化的中间体。前者似乎是形成吡啶型化合物以及α-糖苷键的异构化的关键中间体。
• New Method for Regioselective Glycosylation Employing Saccharide Oxyanions
  作者：Martin Matwiejuk、Joachim Thiem

  DOI：10.1002/ejoc.201100861

  日期：2011.10

  As an alternative concept for glycosylation, the prior activation of acceptor hydroxy groups for selective glycosidic bond formation, was investigated to give complex oligosaccharides. Oxyanions obtained from partially protected saccharides were glycosylated by employing glycopyranosyl halides, and the regiochemical results were studied. Initially, partially methylated methyl-α-D-glucopyranosides were

  作为糖基化的替代概念，研究了先激活受体羟基以形成选择性糖苷键，以得到复杂的寡糖。从部分保护的糖类中获得的氧阴离子通过使用吡喃糖基卤化物进行糖基化，并研究了区域化学结果。最初，部分甲基化的甲基-α-D-吡喃葡萄糖苷被用作模型系统来研究碱基促进糖基化的基本机制原理。实现了高区域选择性和立体特异性糖苷键的形成，并且该方法的范围通过不同的全苄化糖基供体进行了扩展。