己酸,5-羟基-3-羰基-,1,1-二甲基乙基酯,(S)- | 97037-72-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 中文名称: 己酸,5-羟基-3-羰基-,1,1-二甲基乙基酯,(S)-
• 英文名称: (R)-5-hydroxy-3-oxo-hexanoic acid tert-butyl ester
• 英文别名: (-)-(5R)-hydroxy-5-oxo-3-hexanoate de tert-butyle；(5R)-hydroxy-5-oxo-3-hexanoate de tert-butyle；(R)-tert-butyl 5-hydroxy-3-oxohexanoate；tert-Butyl (R)-5-hydroxy-3-oxohexanoate；t-Butyl (R)-5-hydroxy-3-oxohexanoate；tert-butyl (5R)-5-hydroxy-3-oxohexanoate
• CAS: 97037-72-4；125404-65-1；125404-66-2
• 化学式: C₁₀H₁₈O₄
• 分子量: 202.251
• InChiKey: MLUIYOZZNWKUCF-SSDOTTSWSA-N

物化性质

• 沸点：
  115-118 °C(Press: 0.5 Torr)
• 密度：
  1.052±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  己酸,5-羟基-3-羰基-,1,1-二甲基乙基酯,(S)- 在 溶剂黄146 、 tetramethylammonium triacetoxyborohydride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 94.0h， 以84%的产率得到tert-butyl (3S,5R)-dihydroxyhexanoate
  参考文献：
  名称：

  内生链霉菌（Stemona sssilifolia）生产的内生链霉菌产生的杀虫内毒素AJ。

  摘要：

  发现新型，安全，有效的农药是现代农作物保护和寄生虫病防治的主要手段之一。在从甜叶番荔枝（Stemona ssilifolia）中的内生菌中寻找新的杀虫次生代谢产物的过程中，从内生的链霉菌属（Streptomyces sp。）中发现了10种新的杀虫内生骨素AJ（1-10）。BS-1。通过全面的光谱分析确定了它们的结构。Endostemonines AJ代表最早报道的天然存在的吡咯-2-羧酸酯衍生物，由中药内生微生物生产，其由吡咯环C-2处的不同脂肪酸链组成。所有新测试的化合物均对棉蚜具有很强的致死性（LC50值为3.55-32。72小时后为00 mg / L）。这项研究强调了首次从杀虫药用植物内生植物中发现农药天然产物，为病虫害防治的发展铺平了一条新途径。

  DOI：

  10.1021/acs.jafc.9b06755
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基3-氧代戊酸乙酯 在 glucose dehydrogenase 、 葡萄糖 、 alcohol dehydrogenase from Lactobacillusbrevis 、 β-nicotinamide adenine dinucleotide phosphate 、 magnesium chloride 作用下， 以 aq. phosphate buffer 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 己酸,5-羟基-3-羰基-,1,1-二甲基乙基酯,(S)-
  参考文献：
  名称：

  组氨酸标签涂改羰基还原酶S1从区域选择性的加入念珠菌木兰†

  摘要：

  研究具有多个单个酮基的底物的酶促还原反应具有挑战性，因为羰基还原反应会产生大量的区域和立体异构体。如果用作参考化合物，区域和立体纯羟基酮化合物可能会有助于还原酶的表征，但区域和立体选择性不清楚。我们结合非酶和酶还原和氧化步骤以获得全部四个区域选择性和立体异构体的叔-高光学纯度的羟基丁氧己酸丁酯（δ-羟基-β-酮异构体的对映体比（er）为99：1；β-羟基-δ-酮异构体的er> 97：3）。此外，我们已经准备了8种可能的γ-甲基化羟基氧己酸酯的区域异构体和非对映异构体中的7种。这11种化合物可以揭示木薯假丝酵母羰基还原酶S1 （CMCR-S1）催化的β，δ-二酮酯还原的复杂立体选择性。我们的分析表明，CMCR-S1催化的还原反应的区域选择性和立体选择性对CMCR-S1 C末端的修饰高度敏感：除了预期的δ-羟基产物外，C末端His-的变异体标签还导致形成具有高光学纯度的β-羟基副产物。

  DOI：

  10.1039/c7ob02666h

文献信息

• [Zinc-Diamine]-Catalyzed Hydrosilylation of Ketones in Methanol. New Developments and Mechanistic Insights
  作者：Virginie Bette、Andr� Mortreux、Diego Savoia、Jean-Fran�ois Carpentier

  DOI：10.1002/adsc.200404283

  日期：2005.2

  The Zn-promoted direct reduction of various ketones, including alkyl aryl ketones, α- and β-keto esters, α- and β-keto amides, into the corresponding alcohols with polymethylhydrosiloxane (PMHS) in protic conditions is reported. The reaction proceeds chemoselectively under smooth conditions, with simple catalyst combinations based on a zinc precursor [ZnEt2, Zn(OMe)2, Zn(OH)2] and a 1,2-diamine ligand

  据报道，在质子条件下，用聚甲基氢硅氧烷（PMHS）锌促进了各种酮的直接还原，包括烷基芳基酮，α-和β-酮酯，α-和β-酮酰胺，转化为相应的醇。该反应在光滑条件下以基于锌前体[ZnEt 2，Zn（OMe）2，Zn（OH）2 ]和1,2-二胺配体（例如N，N'）的简单催化剂组合在化学条件下进行化学选择-二苄基乙二胺（dbea）。反应速率明显比非质子条件快。对于β-酮酸酯和酰胺，需要使用过量的PMHS。使用多种对映纯二胺配体已经获得了中等对映选择性（ee高达55％）。在合成[（二胺）Zn（醇盐）2 ]配合物的基础上，提出了两种用于新催化反应的机理，所述配合物是可能的反应中间体的模型及其活性的研究。
• Synth�se �nantiosp�cifique des acides (+)-(2R)- et (?)-(2S)-�thyl-6-dihydro-3,4-m�thyl-2-oxo-4-2H pyranecarboxylique-5
  作者：Pierre-Fran�ois Deschenaux、Thomas Kallimopoulos、Helen Stoeckli-Evans、Andr� Jacot-Guillarmod

  DOI：10.1002/hlca.19890720413

  日期：1989.6.14

  Enantiospecific Synthesis of (+)-(2R)- and (−)-(2S)-6-Ethyl-3,4-dihydro-2-methyl-4-oxo-2H-pyran-5-carboxylic Acid

  （+）-（2 R）-和（-）-（2 S）-6-乙基-3,4-二氢-2-甲基-4-氧-2- H-吡喃-5-羧酸的对映体合成
• Synthesis of (−)-Viriditoxin: A 6,6′-Binaphthopyran-2-one that Targets the Bacterial Cell Division Protein FtsZ
  作者：Young Sam Park、Charles I. Grove、Marcos González-López、Sameer Urgaonkar、James C. Fettinger、Jared T. Shaw

  DOI：10.1002/anie.201007298

  日期：2011.4.11

  Remote control: Vanadium catalysts provide the key to synthesizing the bacteria‐fighting natural product viriditoxin. An achiral catalyst shows modest levels of remote diastereocontrol induced by the lactone stereogenic center and chiral catalysts can be used to enhance or reverse this inherent selectivity.

  远程控制：钒催化剂是合成抗菌天然产物绿色毒素的关键。非手性催化剂表现出适度水平的由内酯立体中心诱导的远程非对映控制，手性催化剂可用于增强或逆转这种固有的选择性。
• Biocatalytic Reduction ofβ,δ-Diketo Esters: A Highly Stereoselective Approach to All Four Stereoisomers of a Chlorinatedβ,δ-Dihydroxy Hexanoate
  作者：Michael Wolberg、Werner Hummel、Michael Müller

  DOI：10.1002/1521-3765(20011105)7:21<4562::aid-chem4562>3.0.co;2-4

  日期：2001.11.5

  A stereoselective chemoenzymatic synthesis of all four stereoisomers of tert-butyl 6-chloro-3,5-dihydroxy-hexanoate (6a) is presented. The key step of the sequence is a highly regio- and enantioselective single-site reduction of tert-butyl 6-chloro-3,5-dioxohexanoate (1a) by two enantiocomplementary biocatalysts. Alcohol dehydrogenase from Lactobacillus brevis (recLBADH) afforded a 72% yield of enantiopure

  提出了6-氯-3,5-二羟基己酸叔丁酯（6a）的所有四个立体异构体的立体选择性化学酶法合成。该序列的关键步骤是通过两种对映体互补的生物催化剂对6-氯-3,5-二氧己酸叔丁基酯（1a）进行高度区域和对映选择性的单中心还原。来自短乳杆菌的乙醇脱氢酶（recLBADH）得到对映纯的叔丁基（S）-6-氯-5-羟基-3-氧代己酸叔丁酯[（S）-2a]，产率为72％。对映体（R）-2a是通过在两相系统中通过BAker酵母还原法以90-94％ee制备的（50％收率）。两种生物转化均以克为单位进行。如此获得的对映体δ-羟基-β-酮酯2a的β-酮基通过顺-和反选择性硼氢化物的还原而被还原。还原方法的置换产生了结晶目标化合物6a的全部四个立体异构体（≥99.3％ee，dr>≥205：1），这是一种通用的1，3-二醇结构单元。如在光度测定法中测定的那样，recLBADH接受各种β，δ-二酮酯。同时将3,5-二氧己酸叔丁酯（1b）和3
• COMPOSITIONS AND METHODS FOR PRODUCING STEREOISOMERICALLY PURE STATINS AND SYNTHETIC INTERMEDIATES THEREFOR
  申请人：Giver Lorraine Joan

  公开号：US20080248539A1

  公开（公告）日：2008-10-09

  The present disclosure provides ketoreductase enzymes having improved properties as compared to a naturally occurring wild-type ketoreductase enzyme. Also provided are polynucleotides encoding the engineered ketoreductase enzymes, host cells capable of expressing the engineered ketoreductase enzymes, method of using the engineered ketoreductase enzymes to synthesize a variety of chirally pure compounds, and the chirally pure compounds prepared therewith.

  本公开提供了具有改进性能的酮还原酶酶，与天然存在的野生型酮还原酶酶相比。还提供了编码经过改造的酮还原酶酶的多核苷酸，能够表达经过改造的酮还原酶酶的宿主细胞，使用经过改造的酮还原酶酶合成各种对映纯化合物的方法，以及用其制备的对映纯化合物。