(3aS,3a'S,8aR,8a'R)-2,2'-(1,3-双(3,5-二叔丁基苯基)丙烷-2,2-二基)双(8,8a-二氢-3aH-茚并[1,2-d]恶唑) | 1435467-29-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 中文名称: (3aS,3a'S,8aR,8a'R)-2,2'-(1,3-双(3,5-二叔丁基苯基)丙烷-2,2-二基)双(8,8a-二氢-3aH-茚并[1,2-d]恶唑)
• 英文名称: (3aS,3a'S,8aR,8a'R)-2,2'-(1,3-bis(3,5-ditert-butylphenyl)propane-2,2-diyl)bis(8,8a-dihydro-3aH-indeno[1,2-d]oxazole)
• 英文别名: (3aS,3a'S,8aR,8a'R)-2,2'-(1,3-bis(3,5-di-t-butylphenyl)propane-2,2-diyl)bis(8,8a-dihydro-3aH-indeno[1,2-d]oxazole)；(S,R)-BDTBIn-SaBOX；(3aR,8bS)-2-[2-[(3aR,8bS)-4,8b-dihydro-3aH-indeno[1,2-d][1,3]oxazol-2-yl]-1,3-bis(3,5-ditert-butylphenyl)propan-2-yl]-4,8b-dihydro-3aH-indeno[1,2-d][1,3]oxazole
• CAS: 1435467-29-0
• 化学式: C₅₁H₆₂N₂O₂
• 分子量: 735.065
• InChiKey: WVVLVBHMBBXGQX-QHQGJXSCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.6
• 重原子数：
  55
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.49
• 拓扑面积：
  43.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrakis(acetonitrile)copper(I)tetrafluoroborate 、 (3aS,3a'S,8aR,8a'R)-2,2'-(1,3-双(3,5-二叔丁基苯基)丙烷-2,2-二基)双(8,8a-二氢-3aH-茚并[1,2-d]恶唑) 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铜卡宾配合物的催化不对称氟化：制备进展和机理原理。

  摘要：

  取代的 α-重氮酯与氟化物的铜催化反应可产生 ee 值高达 95% 的 α-氟酯，前提是使用手性茚满衍生的双（恶唑啉）配体，该配体在桥上带有大的苄基取代基和中等大的异丙基以团体为核心。CsF 在 C6 F6 /六氟异丙醇 (HFIP) 中的明显均匀溶液是最好的反应介质，但在两相混合物 CH2 Cl2 /HFIP 中的 CsF 也能提供良好的结果。DFT 研究表明，氟化物首先攻击瞬时供体/受体卡宾中间体的 Cu 原子，而不是 C 原子。这个不寻常的步骤之后是 1,2-氟化物位移；为了发生这种迁移插入，卡宾必须绕 Cu-C 键旋转以确保轨道重叠。C2 对称结合位点内的这种旋转运动的方向性决定了感应的感觉。该模型与使用通过毛细管结晶生长的这种先验蜡状材料的单晶通过 X 射线衍射测定的所得产物的绝对构型非常一致。

  DOI：

  10.1002/chem.202000081
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二叔丁基苄溴 、 (-)2,2′-亚甲基双(3α,8α-二氢-8H-茚并[1,2--d]噁唑 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 以97%的产率得到(3aS,3a'S,8aR,8a'R)-2,2'-(1,3-双(3,5-二叔丁基苯基)丙烷-2,2-二基)双(8,8a-二氢-3aH-茚并[1,2-d]恶唑)
  参考文献：
  名称：

  铜催化的吲哚与供体-受体环丙烷的高对映选择性环戊烷化

  摘要：

  在吲哚的不对称形式 [3 + 2] 环加成的基础上，开发了一种高度非对映选择性和对映选择性 BOX/Cu(II) 催化的吲哚与供体-受体环丙烷的 C2,C3-环戊环化反应。该反应提供了对一系列对映体富集的环戊二烯稠合二氢吲哚产物的快速简便的获取，并可进一步扩展到四环吡咯并二氢吲哚的构建。该反应的合成潜力在硼酸碱的核心结构的四步合成中得到了证明。

  DOI：

  10.1021/ja4042127
• 作为试剂：
  描述：

  氯甲酸苯酯 在 (3aS,3a'S,8aR,8a'R)-2,2'-(1,3-双(3,5-二叔丁基苯基)丙烷-2,2-二基)双(8,8a-二氢-3aH-茚并[1,2-d]恶唑) 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 15-O,15-O'-dimethyl 10-O-phenyl (1S,9S,13S)-13-(1,3-dimethylindol-2-yl)-8-methyl-8,10-diazatetracyclo[7.3.3.01,9.02,7]pentadeca-2,4,6-triene-10,15,15-tricarboxylate
  参考文献：
  名称：

  铜催化的吲哚与供体-受体环丙烷的高对映选择性环戊烷化

  摘要：

  在吲哚的不对称形式 [3 + 2] 环加成的基础上，开发了一种高度非对映选择性和对映选择性 BOX/Cu(II) 催化的吲哚与供体-受体环丙烷的 C2,C3-环戊环化反应。该反应提供了对一系列对映体富集的环戊二烯稠合二氢吲哚产物的快速简便的获取，并可进一步扩展到四环吡咯并二氢吲哚的构建。该反应的合成潜力在硼酸碱的核心结构的四步合成中得到了证明。

  DOI：

  10.1021/ja4042127

文献信息

• COMPOSITIONS AND METHODS FOR MAKING DONOR-ACCEPTOR AZETINES
  申请人：Board of Regents, The University of Texas System

  公开号：US20200399214A1

  公开（公告）日：2020-12-24

  A highly effective synthetic route to produce donor-acceptor azetines through the highly enantioselective [3+1]-cycloaddition of silyl-protected enoldiazoacetates with aza-ylides using chiral copper(I) catalysis is provided. In one embodiment, the 2-azetidine cycloaddition products undergo generation of 3-azetidinones by reactions with nucleophiles that produce a broad spectrum of peptide products by the retro-Claisen reaction provided by facile strain with high efficacy and complete retention of enantiopurity. This ring opening reaction uncovers a new methodology for the attachment of chiral peptide units to a variety of amines and alcohols, and tolerates a broad scope of nucleophiles including naturally occurring amines, alcohols, amino acids, and other nitrogen based nucleophiles.

  通过使用手性铜(I)催化剂，提供了一种高效的合成路线，通过硅保护的烯基重氮乙酸酯与氮杂亚烯通过高对映选择性的[3+1]-环加成反应，产生给体-受体氮杂环丙烷。在一个实施例中，2-氮杂环丙烷环加成产物通过与亲核试剂反应生成3-氮杂环丙酮，通过易于应变的高效率的逆-克莱森反应提供对映纯度的完全保留，从而产生广泛的肽产品谱。这种环开启反应揭示了一种将手性肽单元连接到各种胺和醇的新方法，容忍包括天然存在的胺、醇、氨基酸和其他基于氮的亲核试剂在内的广泛范围的亲核试剂。
• Compositions and methods for making donor-acceptor azetines
  申请人：Board of Regents, The University of Texas System

  公开号：US11377420B2

  公开（公告）日：2022-07-05

  A highly effective synthetic route to produce donor-acceptor azetines through the highly enantioselective [3+1]-cycloaddition of silyl-protected enoldiazoacetates with aza-ylides using chiral copper(I) catalysis is provided. In one embodiment, the 2-azetidine cycloaddition products undergo generation of 3-azetidinones by reactions with nucleophiles that produce a broad spectrum of peptide products by the retro-Claisen reaction provided by facile strain with high efficacy and complete retention of enantiopurity. This ring opening reaction uncovers a new methodology for the attachment of chiral peptide units to a variety of amines and alcohols, and tolerates a broad scope of nucleophiles including naturally occurring amines, alcohols, amino acids, and other nitrogen based nucleophiles.

  本发明提供了一种高效的合成路线，利用手性铜（I）催化，通过硅烷基保护的烯偶氮乙酸酯与氮杂环丁烷的高对映选择性 [3+1]- 环加成反应，生成供体-受体氮杂环丁烷。在一个实施方案中，2-氮杂环丁烷环化产物通过与亲核物反应生成 3-氮杂环丁酮，该反应通过简易应变提供的逆-克莱森反应生成广谱肽产物，具有高效性并完全保留了对映纯。这种开环反应揭示了将手性肽单元连接到各种胺和醇上的新方法，并可耐受多种亲核剂，包括天然存在的胺、醇、氨基酸和其他氮基亲核剂。
• Catalytic Asymmetric Fluorination of Copper Carbene Complexes: Preparative Advances and a Mechanistic Rationale
  作者：Michael Buchsteiner、Luis Martinez‐Rodriguez、Paul Jerabek、Iago Pozo、Michael Patzer、Nils Nöthling、Christian W. Lehmann、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.202000081

  日期：2020.2.21

  Cu-catalyzed reaction of substituted α-diazoesters with fluoride gives α-fluoroesters with ee values of up to 95 %, provided that chiral indane-derived bis(oxazoline) ligands are used that carry bulky benzyl substituents at the bridge and moderately bulky isopropyl groups on their core. The apparently homogeneous solution of CsF in C6 F6 /hexafluoroisopropanol (HFIP) is the best reaction medium, but

  取代的 α-重氮酯与氟化物的铜催化反应可产生 ee 值高达 95% 的 α-氟酯，前提是使用手性茚满衍生的双（恶唑啉）配体，该配体在桥上带有大的苄基取代基和中等大的异丙基以团体为核心。CsF 在 C6 F6 /六氟异丙醇 (HFIP) 中的明显均匀溶液是最好的反应介质，但在两相混合物 CH2 Cl2 /HFIP 中的 CsF 也能提供良好的结果。DFT 研究表明，氟化物首先攻击瞬时供体/受体卡宾中间体的 Cu 原子，而不是 C 原子。这个不寻常的步骤之后是 1,2-氟化物位移；为了发生这种迁移插入，卡宾必须绕 Cu-C 键旋转以确保轨道重叠。C2 对称结合位点内的这种旋转运动的方向性决定了感应的感觉。该模型与使用通过毛细管结晶生长的这种先验蜡状材料的单晶通过 X 射线衍射测定的所得产物的绝对构型非常一致。
• Copper-Catalyzed Highly Enantioselective Cyclopentannulation of Indoles with Donor–Acceptor Cyclopropanes
  作者：Hu Xiong、Hao Xu、Saihu Liao、Zuowei Xie、Yong Tang

  DOI：10.1021/ja4042127

  日期：2013.5.29

  diastereo- and enantioselective BOX/Cu(II)-catalyzed C2,C3-cyclopentannulation of indoles with donor-acceptor cyclopropanes has been developed on the basis of asymmetric formal [3 + 2] cycloaddition of indoles. This reaction provides rapid and facile access to a series of enantioenriched cyclopenta-fused indoline products and can be further extended to the construction of tetracyclic pyrroloindolines. The synthetic

  在吲哚的不对称形式 [3 + 2] 环加成的基础上，开发了一种高度非对映选择性和对映选择性 BOX/Cu(II) 催化的吲哚与供体-受体环丙烷的 C2,C3-环戊环化反应。该反应提供了对一系列对映体富集的环戊二烯稠合二氢吲哚产物的快速简便的获取，并可进一步扩展到四环吡咯并二氢吲哚的构建。该反应的合成潜力在硼酸碱的核心结构的四步合成中得到了证明。