己醛,2-甲基-5-羰基-,(2S)- | 389837-67-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 己醛,2-甲基-5-羰基-,(2S)-
• 英文名称: (S)-2-methyl-5-oxohexanal
• 英文别名: (2S)-2-methyl-5-oxohexanal
• CAS: 389837-67-6
• 化学式: C₇H₁₂O₂
• 分子量: 128.171
• InChiKey: MNBADNSBGCNGGB-LURJTMIESA-N

物化性质

• 沸点：
  204.4±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.922±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  己醛,2-甲基-5-羰基-,(2S)- 在 吡啶 、 N,N-二异丙基乙胺 、 (+)-二异松蒎基氯硼烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (4S,5S)-1-((4R,5R)-5-(((4-methoxybenzyl)oxy)methyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-5-methyl-2,8-dioxononan-4-yl (R)-3,3,3-trifluoro-2-methoxy-2-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  模块化片段合成和生物信息学分析提出了一种修正的万科霉素立体构型

  摘要：

  基于模块化和收敛方法，以立体选择性方式合成了复杂聚酮化合物万科霉素的拟议立体结构的精细片段。与天然产物相比，这些亚基之一的显着核磁共振差异对提出的立体构型提出了质疑。因此，对生物合成基因簇进行了广泛的生物信息学分析，导致对这种高效抗生素的立体构型建议进行了修订。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03957
• 作为产物：
  描述：

  (S)-1-amino-2-(methoxymethyl)pyrrolidine 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 生成 己醛,2-甲基-5-羰基-,(2S)-
  参考文献：
  名称：

  通过一锅顺序缩醛化，Tishchenko反应和by离子和硫醇的协同催化内酯化作用，从5-氧代烷醛立体选择性合成δ-内酯。

  摘要：

  通过sa离子和硫醇的协同催化，一系列5-氧代烷醛以有效和立体选择性的方式转化为（取代的）δ-内酯。这一一锅法包括一系列缩醛化，Tishchenko反应和内酯化。与醇相比，有意使用硫醇有利于促进催化循环。提出了反应机理和立体化学，并得到了一些实验证据的支持。sa离子/硫醇共催化反应显示出远程控制的特征，适用于旋光性δ-内酯的不对称合成。这项研究还证明了两种昆虫信息素（2S，5R）-2-甲基己内酯和（R）-十六烷内酯的合成，

  DOI：

  10.1021/jo016058t

文献信息

• Direct Enantioselective Michael Addition of Aldehydes to Vinyl Ketones Catalyzed by Chiral Amines
  作者：Paolo Melchiorre、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/jo026837p

  日期：2003.5.1

  enantioselectivities, using aldehydes and, e.g., methyl vinyl ketone as starting compounds. Taking into account that the chiral amine can activate the aldehyde and/or the enone, the mechanism for the reaction has been investigated. On the basis of intermediate synthesis, nonlinear effect, and theoretical investigations, the mechanism for the catalytic direct enantioselective Michael addition of aldehydes to vinyl ketones

  （S）-2- [双（3,5-二甲基苯基）甲基]吡咯烷和C（2）-对称（2S，5S）-2,5-二苯基吡咯烷等手性胺可以催化简单的对映选择性迈克尔加成反应醛到乙烯基酮。已经优化了该有机催化反应的条件，并且发现手性胺使用醛和例如甲基乙烯基酮作为起始化合物以良好的产率和对映选择性催化形成光学活性取代的5-酮醛。考虑到手性胺可以活化醛和/或烯酮，已经研究了反应机理。在中间综合，非线性效应和理论研究的基础上，
• A General Organocatalyst for Direct α-Functionalization of Aldehydes:  Stereoselective C−C, C−N, C−F, C−Br, and C−S Bond-Forming Reactions. Scope and Mechanistic Insights
  作者：Johan Franzén、Mauro Marigo、Doris Fielenbach、Tobias C. Wabnitz、Anne Kjærsgaard、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/ja056120u

  日期：2005.12.1

  The development of a general organocatalyst for the alpha-functionalization of aldehydes, via an enamine intermediate, is presented. Based on optically active alpha,alpha-diarylprolinol silyl ethers, the scope and applications of this catalyst for the stereogenic formation of C-C, C-N, C-F, C-Br, and C-S bonds are outlined. The reactions all proceed in good to high yields and with excellent enantioselectivities. Furthermore, we will present mechanistic insight into the reaction course applying nonlinear effect studies, kinetic resolution, and computational investigations leading to an understanding of the properties of the alpha,alpha-diarylprolinol silyl ether catalysts.
• Stereoselective Synthesis of δ-Lactones from 5-Oxoalkanals via One-Pot Sequential Acetalization, Tishchenko Reaction, and Lactonization by Cooperative Catalysis of Samarium Ion and Mercaptan
  作者：Jue-Liang Hsu、Jim-Min Fang

  DOI：10.1021/jo016058t

  日期：2001.12.1

  sequence of acetalization, Tishchenko reaction and lactonization. The deliberative use of mercaptan, by comparison with alcohol, is advantageous to facilitate the catalytic cycle. The reaction mechanism and stereochemistry are proposed and supported by some experimental evidence. Such samarium ion/mercaptan cocatalyzed reactions show the feature of remote control, which is applicable to the asymmetric synthesis

  通过sa离子和硫醇的协同催化，一系列5-氧代烷醛以有效和立体选择性的方式转化为（取代的）δ-内酯。这一一锅法包括一系列缩醛化，Tishchenko反应和内酯化。与醇相比，有意使用硫醇有利于促进催化循环。提出了反应机理和立体化学，并得到了一些实验证据的支持。sa离子/硫醇共催化反应显示出远程控制的特征，适用于旋光性δ-内酯的不对称合成。这项研究还证明了两种昆虫信息素（2S，5R）-2-甲基己内酯和（R）-十六烷内酯的合成，
• Modular Fragment Synthesis and Bioinformatic Analysis Propose a Revised Vancoresmycin Stereoconfiguration
  作者：Stefanie Spindler、Lukas M. Wingen、Max Schönenbroicher、Maximilian Seul、Martina Adamek、Sebastian Essig、Michael Kurz、Nadine Ziemert、Dirk Menche

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03957

  日期：2021.2.19

  Elaborate fragments of the proposed stereostructure of the complex polyketide antibiotic vancoresmycin have been synthesized in a stereoselective fashion based on a modular and convergent approach. Significant nuclear magnetic resonance differences in one of these subunits compared with the natural product question the proposed stereoconfiguration. Consequently, an extensive bioinformatics analysis

  基于模块化和收敛方法，以立体选择性方式合成了复杂聚酮化合物万科霉素的拟议立体结构的精细片段。与天然产物相比，这些亚基之一的显着核磁共振差异对提出的立体构型提出了质疑。因此，对生物合成基因簇进行了广泛的生物信息学分析，导致对这种高效抗生素的立体构型建议进行了修订。