(4S)-2-[2-(二苯基膦)苯基]-4,5-二氢-5,5-二甲基-4-(1-甲基乙基)-噁唑 | 1152313-76-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (4S)-2-[2-(二苯基膦)苯基]-4,5-二氢-5,5-二甲基-4-(1-甲基乙基)-噁唑
• 中文别名: (S)-2-(2-(二苯基膦)苯基)-4-异丙基-5,5-二甲基-4,5-二氢唑；(S)-5,5-(二甲基)-I-PR-PHOX；(S)-5,5-(二甲基)-i-Pr-PHOX；(4S)-2-[2-(二苯基膦)苯基]-4,5-二氢-5,5-二甲基-4-(1-甲基乙基)-唑
• 英文名称: (4S)-2-[2-(diphenylphosphino)phenyl]-4,5-dihydro-5,5-dimethyl-4-(1-methylethyl)-oxazole
• 英文别名: (S)-2-(2-(diphenylphosphaneyl)phenyl)-4-isopropyl-5,5-dimethyl-4,5-dihydrooxazole；(S)-5,5-(dimethyl)-i-Pr-PHOX；[2-[(4S)-5,5-dimethyl-4-propan-2-yl-4H-1,3-oxazol-2-yl]phenyl]-diphenylphosphane
• CAS: 1152313-76-2
• 化学式: C₂₆H₂₈NOP
• 分子量: 401.488
• InChiKey: JGUZEKBWCGNHHN-DEOSSOPVSA-N

物化性质

• 熔点：
  124-128°C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• WGK Germany：
  3

SDS

1.1 产品标识符
: (4S)-2-[2-(二苯基膦)苯基]-4,5-二氢-5,5-二甲基-4-(1-
产品名称
甲基乙基)-噁唑
1.2 鉴别的其他方法
无数据资料
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅供科研用途，不作为药物、家庭备用药或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS分类
急性毒性, 经口 (类别3)
皮肤刺激 (类别2)
眼刺激 (类别2A)
特异性靶器官系统毒性（一次接触） (类别3)
慢性水生毒性 (类别4)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
象形图
警示词 危险
危险申明
H301 吞咽会中毒
H315 造成皮肤刺激。
H319 造成严重眼刺激。
H335 可能引起呼吸道刺激。
H413 可能对水生生物造成长期持续有害影响。
警告申明
预防
P261 避免吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾.
P264 操作后彻底清洁皮肤。
P270 使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。
P271 只能在室外或通风良好之处使用。
P273 避免释放到环境中。
P280 穿戴防护手套/ 眼保护罩/ 面部保护罩。
措施
P301 + P310 如果吞下去了: 立即呼救解毒中心或医生。
P302 + P352 如与皮肤接触，用大量肥皂和水冲洗受感染部位.
P304 + P340 如吸入，将患者移至新鲜空气处并保持呼吸顺畅的姿势休息.
P305 + P351 + P338 如与眼睛接触，用水缓慢温和地冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取
出，取出隐形眼镜，然后继续冲洗.
P312 如感觉不适，呼救中毒控制中心或医生.
P321 具体治疗(见本标签上提供的急救指导)。
P330 漱口。
P332 + P313 如发生皮肤刺激：求医/ 就诊。
P337 + P313 如仍觉眼睛刺激：求医/就诊。 如仍觉眼睛刺激：求医/就诊.
P362 脱掉沾染的衣服，清洗后方可重新使用。
储存
P403 + P233 存放于通风良的地方。 保持容器密闭。
P405 存放处须加锁。
处理
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: C26H28NOP
分子式
: 401.48 g/mol
分子量
组分 浓度或浓度范围
(4S)-2-[2-(DIPHENYLPHOSPHINO)PHENYL]
-
CAS 号 1152313-76-2

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 出示此安全技术说明书给到现场的医生看。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
用肥皂和大量的水冲洗。 立即将患者送往医院。 请教医生。
眼睛接触
用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
食入
切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,耐醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物, 氮氧化物, 磷的氧化物
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
无数据资料

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
戴呼吸罩。 防止粉尘的生成。 防止吸入蒸汽、气雾或气体。 保证充分的通风。 将人员撤离到安全区域。
避免吸入粉尘。
6.2 环境保护措施
在确保安全的前提下，采取措施防止进一步的泄漏或溢出。 不要让产物进入下水道。
防止排放到周围环境中。
6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
收集、处理泄漏物，不要产生灰尘。 扫掉和铲掉。 存放进适当的闭口容器中待处理。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免接触皮肤和眼睛。 防止粉尘和气溶胶生成。
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 容器保持紧闭，储存在干燥通风处。
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
避免与皮肤、眼睛和衣服接触。 休息以前和操作过此产品之后立即洗手。
个体防护设备
眼/面保护
面罩與安全眼鏡请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
身体保护
全套防化学试剂工作服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。
呼吸系统防护
如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具，请使用全面罩式多功能微粒防毒面具N99型（US）
或P2型（EN
143）防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式，则使用全面罩式送风防毒
面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 固体
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
124 - 128 °C
125.3 - 127.2 °C - lit.
f) 起始沸点和沸程
无数据资料
g) 闪点
无数据资料
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸汽压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 相对密度
无数据资料
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
辛醇--水的分配系数的对数值: 7.14
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应的可能性
无数据资料
10.4 应避免的条件
无数据资料
10.5 不兼容的材料
氧化剂, 酸
10.6 危险的分解产物

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
吸入 - 可能引起呼吸道刺激。
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 引起呼吸道刺激。
摄入 误吞会中毒。
皮肤 如果通过皮肤吸收可能是有害的。 造成皮肤刺激。
眼睛 造成严重眼刺激。
接触后的征兆和症状
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
附加说明
化学物质毒性作用登记: 无数据资料

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模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
无数据资料
12.2 持久存留性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物蓄积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不利的影响
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
将剩余的和未回收的溶液交给处理公司。
与易燃溶剂相溶或者相混合，在备有燃烧后处理和洗刷作用的化学焚化炉中燃烧
受污染的容器和包装
作为未用过的产品弃置。

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模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: 2811 国际海运危规: 2811 国际空运危规: 2811
14.2 联合国（UN）规定的名称
欧洲陆运危规: TOXIC SOLID, ORGANIC, N.O.S. ( (4S)-2-[2-(DIPHENYLPHOSPHINO)PHENYL])
国际海运危规: TOXIC SOLID, ORGANIC, N.O.S. ( (4S)-2-[2-(DIPHENYLPHOSPHINO)PHENYL])
国际空运危规: Toxic solid, organic, n.o.s. ( (4S)-2-[2-(DIPHENYLPHOSPHINO)PHENYL])
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: 6.1 国际海运危规: 6.1 国际空运危规: 6.1
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: III 国际海运危规: III 国际空运危规: III
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 海运污染物: 否 国际空运危规: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料

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模块 16. 其他信息
进一步信息
版权所有：2012 Co. LLC. 公司。许可无限制纸张拷贝，仅限于内部使用。
上述信息视为正确，但不包含所有的信息，仅作为指引使用。本文件中的信息是基于我们目前所知，就正
确的安全提示来说适用于本品。该信息不代表对此产品性质的保证。
参见发票或包装条的反面。

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模块 15 - 法规信息
N/A

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S)-2-[2-(二苯基膦)苯基]-4,5-二氢-5,5-二甲基-4-(1-甲基乙基)-噁唑 在 cesium fluoride 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 2-bromophenyl-[(4S)-2-[2-(diphenylphosphino)phenyl]-4,5-dihydro-5,5-dimethyl-4-(1-methylethyl)-oxazole]gold(I)
  参考文献：
  名称：

  使用（P，N）金络合物对Au催化的芳基重氮盐与芳基硼酸之间交叉偶联的机理和不对称机理的研究†

  摘要：

  为了探索在CsF存在下AuN催化的ArN 2 BF 4和ArB（OH）2的交叉偶联中可能发生的不同机理，对具有（P，N）配体的金配合物进行了各种化学计量的实验。使用2-吡啶基苯基-二苯基膦使我们可以提出三种不同的机理途径，要么是通过两个连续的单电子转移进行的金属过渡步骤，要么暗示了Au（I）和Au（III）之间的金属过渡。） 物种。此外，当使用可商购的手性（P，N）配体时，ee最高可达26％，可以由合适的芳基重氮盐和芳基硼酸不对称地形成阻转异构联芳基。

  DOI：

  10.1039/c8cc07530a
• 作为产物：
  描述：

  N-(叔丁氧基羰基)-L-缬氨酸甲酯 在 盐酸 、 copper(l) iodide 、 甲烷磺酸 、 水 、 caesium carbonate 、 三乙胺 、 N,N'-二甲基乙二胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (4S)-2-[2-(二苯基膦)苯基]-4,5-二氢-5,5-二甲基-4-(1-甲基乙基)-噁唑
  参考文献：
  名称：

  叔丁基膦恶唑啉在Pd催化不对称转化中的潜在取代基的设计，合成和应用及其在改进Pd催化氟化烯丙基烯醇碳酸酯的烯丙基化反应中对映选择性中的用途

  摘要：

  报道了t -Bu-PHOX的潜在替代品在不对称催化中的设计，合成和应用。该设计依赖于在C5处引入双键取代基与在C4处而不是叔丁基（i- Pr，i- Bu或s- Bu）的取代基的结合。在三个钯催化的不对称转化中，PHOX配体家族的这些新成员中的大多数在立体诱导方面与t -Bu-PHOX相似。还制备了电子修饰的配体，并用于改善氟化烯丙基烯醇碳酸酯在钯催化的烯丙基化反应中的对映选择性。

  DOI：

  10.1021/jo2019653
• 作为试剂：
  描述：

  4-vinyl-1H-benzo[d][1,3]oxazin-2(4H)-one 、 3-硝基-1-(对甲苯磺酰基)吲哚 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 (4S)-2-[2-(二苯基膦)苯基]-4,5-二氢-5,5-二甲基-4-(1-甲基乙基)-噁唑 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  钯催化的乙烯基苯并恶嗪酮与 3-硝基吲哚的脱羧甲醛 (4+2) 环加成反应

  摘要：

  已开发出乙烯基苯并恶嗪酮和 3-硝基吲哚之间的非对映选择性钯催化脱芳基 (4+2) 环加成反应。该反应以优异的收率（高达 94%）和非对映选择性（高达 >98:2）提供了获得四氢-5H-吲哚并[2,3-b]喹啉的简洁途径，具有多种功能性处理，包括乙烯基、硝基和游离 NH 基团。

  DOI：

  10.1055/s-0040-1707995

文献信息

• <i>P</i>,<i>N</i>-Chelated Gold(III) Complexes: Structure and Reactivity
  作者：Ann Christin Reiersølmoen、Stefano Battaglia、Andreas Orthaber、Roland Lindh、Máté Erdélyi、Anne Fiksdahl

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c02720

  日期：2021.3.1

  Gold(III) complexes are versatile catalysts offering a growing number of new synthetic transformations. Our current understanding of the mechanism of homogeneous gold(III) catalysis is, however, limited, with that of phosphorus-containing complexes being hitherto underexplored. The ease of phosphorus oxidation by gold(III) has so far hindered the use of phosphorus ligands in the context of gold(III)

  金（III）配合物是多功能催化剂，可提供越来越多的新合成转化。然而，目前我们对均相金（III）催化机理的理解是有限的，因为迄今仍未充分研究含磷配合物的机理。迄今为止，金（III）氧化磷的难易程度阻碍了金（III）催化中磷配体的使用。我们提出了一种生成P，N螯合的金（III）配合物的方法，该方法可避免配体氧化并提供完全的抗衡离子控制，避免了不必要的AuCl 4 –。在核磁共振光谱，X射线晶体学和密度泛函理论分析的基础上，我们评估了活性催化剂的形成和炔丙基酯与金（III）介导的苯乙烯环丙烷化以及1,6-烯炔的分子内烷氧基环化的机理。 。P，N螯合的金（III）配合物被证明很容易生成，并且在复杂分子的合成有用转化中具有催化活性。
• Use of 5,5-(Dimethyl)-<i>i</i>-Pr-PHOX as a Practical Equivalent to <i>t</i>-Bu-PHOX in Asymmetric Catalysis
  作者：Étienne Bélanger、Marie-France Pouliot、Jean-François Paquin

  DOI：10.1021/ol9005618

  日期：2009.5.21

  The use of 5,5(dimethyl)-i-Pr-PHOX as a practical equivalent of t-Bu-PHOX in asymmetric catalysis is reported. This new member of the phosphinooxazoline (PHOX) ligand family behaves similarly in terms of stereoinduction to t-Bu-PHOX with the key advantage of being readily accessible as both enantiomers starting from either (S)- or (R)-valine.
• Design, Synthesis, and Applications of Potential Substitutes of <i>t</i>-Bu-Phosphinooxazoline in Pd-Catalyzed Asymmetric Transformations and Their Use for the Improvement of the Enantioselectivity in the Pd-Catalyzed Allylation Reaction of Fluorinated Allyl Enol Carbonates
  作者：Étienne Bélanger、Marie-France Pouliot、Marc-André Courtemanche、Jean-François Paquin

  DOI：10.1021/jo2019653

  日期：2012.1.6

  substitutes of t-Bu-PHOX in asymmetric catalysis is reported. The design relies on the incorporation of geminal substituents at C5 in combination with a substituent at C4 other than t-butyl (i-Pr, i-Bu, or s-Bu). Most of these new members of the PHOX ligand family behave similarly in terms of stereoinduction to t-Bu-PHOX in three palladium-catalyzed asymmetric transformations. Electronically modified ligands

  报道了t -Bu-PHOX的潜在替代品在不对称催化中的设计，合成和应用。该设计依赖于在C5处引入双键取代基与在C4处而不是叔丁基（i- Pr，i- Bu或s- Bu）的取代基的结合。在三个钯催化的不对称转化中，PHOX配体家族的这些新成员中的大多数在立体诱导方面与t -Bu-PHOX相似。还制备了电子修饰的配体，并用于改善氟化烯丙基烯醇碳酸酯在钯催化的烯丙基化反应中的对映选择性。
• Mechanistic and asymmetric investigations of the Au-catalysed cross-coupling between aryldiazonium salts and arylboronic acids using (P,N) gold complexes
  作者：Alexis Tabey、Murielle Berlande、Philippe Hermange、Eric Fouquet

  DOI：10.1039/c8cc07530a

  日期：——

  performed on gold complexes with (P,N) ligands. Employing 2-pyridylphenyl-diphenylphosphine allowed us to suggest three different mechanistic pathways, starting either with a transmetallation step, via two consecutive single electron transfers, or by implying a transmetallation between Au(I) and Au(III) species. Moreover, when using commercially available chiral (P,N) ligands, the asymmetric formation

  为了探索在CsF存在下AuN催化的ArN 2 BF 4和ArB（OH）2的交叉偶联中可能发生的不同机理，对具有（P，N）配体的金配合物进行了各种化学计量的实验。使用2-吡啶基苯基-二苯基膦使我们可以提出三种不同的机理途径，要么是通过两个连续的单电子转移进行的金属过渡步骤，要么暗示了Au（I）和Au（III）之间的金属过渡。） 物种。此外，当使用可商购的手性（P，N）配体时，ee最高可达26％，可以由合适的芳基重氮盐和芳基硼酸不对称地形成阻转异构联芳基。