4-vinyl-1H-benzo[d][1,3]oxazin-2(4H)-one | 899438-69-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: 4-vinyl-1H-benzo[d][1,3]oxazin-2(4H)-one
• 英文别名: 4-vinyl-1,4-dihydro-2H-benzo[d][1,3]oxazin-2-one；4-vinyl-1,4-dihydro-2H-3,1-benzoxazin-2-one；4-ethenyl-1,4-dihydro-3,1-benzoxazin-2-one
• CAS: 899438-69-8
• 化学式: C₁₀H₉NO₂
• 分子量: 175.187
• InChiKey: RBWLAHMRXKYMBU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-vinyl-1H-benzo[d][1,3]oxazin-2(4H)-one 在 盐酸 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 4,7-二苯基-1,10-菲罗啉 、 锌 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 49.5h， 生成 (±)-(2R,3R,4R)-2-phenyl-3-(phenylethynyl)-4-vinyl-1,2,3,4-tetrahydroquinolin-3-amine
  参考文献：
  名称：

  4-乙烯基苯并恶嗪酮和 2-硝基-1,3-烯炔的非对映选择性 Pd 催化脱羧 (4+2) 环加成反应

  摘要：

  N -H- 和N -Ts-4-乙烯基苯并恶嗪酮与 2-硝基-1,3-烯炔偶极亲和物发生 Pd 催化的脱羧 (4+2) 环加成反应，以高产率和优异的非对映选择性产生有价值的四氢喹啉产物。这些环加成反应构成了具有单个强活化基团（即2-硝基-1,3-烯炔）的亲偶极试剂与4-乙烯基苯并恶嗪酮衍生的Pd稳定的两性离子偶极子反应的第一个例子。

  DOI：

  10.1002/chem.202302406
• 作为产物：
  描述：

  甲基(2-甲酰基苯基)氨基甲酸酯 在 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 4-vinyl-1H-benzo[d][1,3]oxazin-2(4H)-one
  参考文献：
  名称：

  铱催化乙烯基苯并恶嗪酮的分子内不对称烯丙基化通过动力学拆分合成手性 4H-3,1-苯并恶嗪

  摘要：

  手性苯并恶嗪酮和 4 H -3,1-苯并恶嗪作为重要的基序广泛存在于丰富的药物和生物分子中。我们在此通过Ir催化的不对称分子内烯丙基化成功开发了外消旋苯并恶嗪酮的第一个动力学拆分 (KR) 过程，通过出色的 KR 性能（与s系数高达 170）。该方案表现出广泛的底物范围通用性和良好的官能团耐受性，并且手性 4 H -3,1-苯并恶嗪产物可以很容易地转化为其他有用的光学活性杂环。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00148

文献信息

• Pd-Catalyzed Decarboxylative Olefination: Stereoselective Synthesis of Polysubstituted Butadienes and Macrocyclic P-glycoprotein Inhibitors
  作者：Bichao Song、Peipei Xie、Yingzi Li、Jiping Hao、Lu Wang、Xiangyang Chen、Zhongliang Xu、Haitian Quan、Liguang Lou、Yuanzhi Xia、K. N. Houk、Weibo Yang

  DOI：10.1021/jacs.0c00078

  日期：2020.6.3

  The efficient and stereoselective synthesis of polysubstituted butadienes, especially the multifunctional butadiene, represents a great challenge in organic synthesis. Herein, we wish to report a distinctive Pd(0) car-bene-initiated decarboxylative olefination approach that enables the direct coupling of diazo esters with vinylethylene carbonates (VECs), vinyl oxazolidinones, or vinyl benzoxazinones

  多取代丁二烯尤其是多功能丁二烯的高效立体选择性合成是有机合成中的一大挑战。在此，我们希望报告一种独特的 Pd(0) 碳烯引发的脱羧烯化方法，该方法能够将重氮酯与乙烯基碳酸亚乙酯 (VEC)、乙烯基恶唑烷酮或乙烯基苯并恶嗪酮直接偶联，以提供醇、胺或苯胺。含有 1,3-二烯，产率中等至高，具有出色的立体选择性。该协议具有操作简单、反应条件温和、底物范围广泛和可扩展性等特点。值得注意的是，分离并表征了一种结构独特的烯丙基 Pd(II) 中间体。DFT 计算和控制实验表明，稀有的 Pd(0) 卡宾中间体可能参与该反应。此外，作为新型构件的多取代丁二烯前所未有地组装成大环化合物，有效抑制了 P-糖蛋白 (P-gp)，并以 190 倍的速度显着逆转了癌细胞的多药耐药性。
• AROMATIC SULFONE COMPOUND AS ALDOSTERONE RECEPTOR MODULATOR
  申请人：Dainippon Sumitomo Pharma Co., Ltd.

  公开号：EP1844768A1

  公开（公告）日：2007-10-17

  The present invention provides a compound represented by the following formula (I): [wherein, A represents a group of the following formula (A-1): etc., R1 and R2 each independently represent a hydrogen atom etc., Z represents CR3 etc., W represents CR4 etc., Q represents CR5 etc., R3, R4 and R5 each independently represent a hydrogen atom etc., Y represents an oxygen atom or sulfur atom, X represents an oxygen atom etc. and B represents an optionally substituted aryl group or optionally substituted heteroaryl group], the prodrug thereof or the pharmaceutically acceptable salt thereof for preventing or treating various diseases such as hypertesion, cerebral stroke, cardiac failure, etc.

  本发明提供了以下式（I）所表示的化合物： [其中，A表示以下式（A-1）的基团： 等等，R1和R2分别独立表示氢原子等，Z表示CR3等，W表示CR4等，Q表示CR5等，R3、R4和R5分别独立表示氢原子等，Y表示氧原子或硫原子，X表示氧原子等，B表示可选择地取代的芳基或可选择地取代的杂环基]，其前药或其药学上可接受的盐，用于预防或治疗高血压、脑卒中、心力衰竭等各种疾病。
• Inverse‐Electron‐Demand Palladium‐Catalyzed Asymmetric [4+2] Cycloadditions Enabled by Chiral P,S‐Ligand and Hydrogen Bonding
  作者：Ya‐Ni Wang、Qin Xiong、Liang‐Qiu Lu、Qun‐Liang Zhang、Ying Wang、Yu Lan、Wen‐Jing Xiao

  DOI：10.1002/anie.201905993

  日期：2019.8.5

  intermediates with deconjugated butenolides and azlactones were accomplished by using a novel chiral hybrid P,S‐ligand and hydrogen bonding. By doing so, highly functionalized, optically active dihydroquinol‐2‐ones were produced with generally high reaction efficiencies and selectivities. Preliminary DFT calculations were performed to explain the high enantio‐ and diastereoselectivities.

  含钯的偶极物质与亲核性的偶极亲和剂的催化不对称环加成反应，即反电子需求环加成反应，具有挑战性，并且开发不足。Pd催化的分子间烯丙基化的固有线性选择性和缺乏有效的手性配体可能是造成这一局限性的原因。在本文中，通过使用新型手性杂化P，S-配体和氢键，实现了此类中间体与去共轭的丁烯内酯和a内酯的两个环加成反应。通过这样做，可以生产出具有高官能度的旋光性二氢喹啉-2-酮，它们通常具有很高的反应效率和选择性。进行了初步的DFT计算，以解释高对映选择性和非对映选择性。
• Pd-Catalyzed Three-Component Domino Reaction of Vinyl Benzoxazinanones for Regioselective and Stereoselective Synthesis of Allylic Sulfone-Containing Amino Acid Derivatives
  作者：Jiping Hao、Yi Xu、Zhongliang Xu、Zhiqiang Zhang、Weibo Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03440

  日期：2018.12.21

  A Pd-catalyzed, highly regioselective and stereoselective three-component domino allylic substitution/N–H carbene insertion reaction under mild conditions is described. This reaction demonstrates a wide substrate scope and satisfactory functional group tolerance, providing a broad range of allylic sulfone-containing amino acid derivatives. Moreover, DBU mediates highly diastereoselective cross-dehydrogenative

  描述了在温和条件下Pd催化的，高度区域选择性和立体选择性的三组分多米诺烯丙基烯丙基取代/ NH卡宾插入反应。该反应证明了广泛的底物范围和令人满意的官能团耐受性，提供了范围广泛的含烯丙基砜的氨基酸衍生物。此外，DBU不使用过氧化物或任何金属氧化剂即可介导烯丙基砜的高度非对映选择性的交叉脱氢偶联环合反应。此开发的协议提供了7元环杂环化合物，其中既包含含砜的氨基酸酯，又包含一个季碳中心。机理研究表明，在这种环状结构中发生了异常的甘氨酸转运蛋白。
• Decarboxylative [4+2] Cycloaddition by Synergistic Palladium and Organocatalysis
  作者：Lars A. Leth、Florian Glaus、Marta Meazza、Liang Fu、Mathias K. Thøgersen、Emma A. Bitsch、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1002/anie.201607788

  日期：2016.12.5

  based on synergistic catalysis, combining palladium‐ and organocatalysis has been developed. The palladium catalyst activates vinyl benzoxazinanones via a decarboxylation to undergo a [4+2] cycloaddition with iminium‐ion activated α,β‐unsaturated aldehydes. The reaction is demonstrated to proceed for a number of combinations of vinyl benzoxazinanones reacting with α,β‐unsaturated aldehydes, providing

  已经开发了一种基于协同催化的新反应，结合了钯催化和有机催化。钯催化剂通过脱羧作用活化乙烯基苯并恶嗪酮，并与亚胺离子活化的α，β-不饱和醛发生[4 + 2]环加成反应。已证明该反应是针对乙烯基苯并恶嗪酮与α，β-不饱和醛反应的多种组合进行的，以高至高收率提供高度取代的乙烯基四氢喹啉，并具有出色的对映和非对映选择性（> 98％ee和> 20：1博士）。协同催化中使用的钯催化剂可与芳族硼酸进行单锅顺序偶联反应，再形成偶联产物，重合产率为95％，> 20：1 dr和99％ee。