(E)-2,2,7,7-四甲基-4-烯-3,6-辛二酮 | 10507-31-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (E)-2,2,7,7-四甲基-4-烯-3,6-辛二酮
• 英文名称: (E)-2,2,7,7-Tetramethyl-oct-4-ene-3,6-dione
• 英文别名: 1,2-dipivaloylethylene；2,2,7,7-tetramethyl-oct-4t-ene-3,6-dione；2,2,7,7-Tetramethyl-oct-4t-en-3,6-dion；2,2,7,7-tetramethyl-oct-4-en-3,6-dione；2,2,7,7-tetramethyloct-4-en-3, 6-dione；(E)-2,2,7,7-tetramethyloct-4-ene-3,6-dione
• CAS: 10507-31-0
• 化学式: C₁₂H₂₀O₂
• 分子量: 196.29
• InChiKey: UOERQNUSKMABBI-BQYQJAHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2,2,7,7-四甲基-4-烯-3,6-辛二酮 在 正己烷 作用下， 生成 4-辛烯-3,6-二酮,2,2,7,7-四甲基-,(Z)-
  参考文献：
  名称：

  THE SYNTHESES AND REACTIONS OF ALKYLATED FURANS

  摘要：

  2-氯汞呋喃与叔丁基溴反应不会产生2-叔丁基呋喃。相反，会产生2,5-二叔丁基呋喃，2,2,7,7-四甲基辛烷-3,6-二酮和2-叔丁基-5-[2,4,4-三甲基-2-戊基]呋喃。对二叔丁基呋喃进行空气氧化会产生反式-2,2,7,7-四甲基-4-辛烯-3,6-二酮（经光化学转化为顺式异构体），它形成与四甲基辛二酮的二溴取代产物相同的二溴化物。对二叔丁基呋喃或四甲基辛二酮进行冷硝酸氧化会产生4-羟基-5-异硝基-2,2,7,7-四甲基辛烷-3,6-二酮，但对四甲基辛二酮进行热硝酸氧化会产生预期的2-三甲基乙酰-5-叔丁基异噁唑。尽管尚未确定叔丁基三甲基戊基呋喃的相应氧化产物，但它在水解后产生2,2,4,4-四甲基戊酸，表明具有异辛基取代基。通过高锰酸钾氧化弗里德尔-克拉夫合成的2,5-二-[2,4,4-三甲基-2-戊基]呋喃获得相同的酸，这种化合物产生反式-2,2,4,4,9,9,11,11-八甲基-6-十二烯-5,8-二酮。

  DOI：

  10.1139/v57-035
• 作为产物：
  描述：

  1-diazo-3,3-dimethyl-2-butanone 在 一水合肼 、 copper(II) sulfate 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 (E)-2,2,7,7-四甲基-4-烯-3,6-辛二酮
  参考文献：
  名称：

  重氮酮在有机硫化物和亚砜中的分解：重氮酮通过鎓由重氮酮形成环丙烷

  摘要：

  在有机硫化物和亚砜的存在下，重氮酮的催化分解产生and和and的基化物作为主要反应产物，最终产物的分离取决于硫化物相对于相应的化物的相对亲核性以及叶利德。讨论了由重氮酮形成环丙烷的新方法的机理，范围和局限性。提出了一些支持沃尔夫重排协调过程的间接证据。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(73)80146-2

文献信息

• Oxazaborolidine-catalysed reduction of alk-2-ene-1,4-diones. A convenient access to chiral 1,4-diols
  作者：Jordi Bach、Ramon Berenguer、Jordi Garcia、Marta López、Judith Manzanal、Jaume Vilarrasa

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00936-3

  日期：1998.12

  An efficient method for the preparation of C2-symmetric, chiral alk-2-ene-1,4-diols (4) has been achieved, based on the borane-mediated reduction of symmetric alk-2-ene-1,4-diones (2) in the presence of oxazaborolidine (R)-1. In general, the presence of the double bond in 2 has been beneficial (compared with the related saturated 1,4-diketones 3) not only as far as the stereoselectivity in the reduction

  基于硼烷介导的对称烷基-2-烯-1,4-的还原反应，已经获得了一种制备C 2对称的手性烷-2-烯-1,4-二醇的有效方法（4）。二酮（2）在oxazaborolidine（R）-1的存在下。通常，2中双键的存在是有益的（与相关的饱和1,4-二酮3相比），不仅就还原步骤中的立体选择性而言，而且还因为它使我们能够去除内消旋- 4通过色谱纯化和/或改善得到的几个二醇的混合物的立体化学纯度4由Sharpless的环氧化作用。富含对映体的化合物4已经容易地还原成饱和二醇，而光学纯度的损失可忽略不计。
• Stable isobenzofuran endoperoxide and its use for oxidation of olefins ans aromatic compounds
  作者：Isao Saito、Akira Nakata、Teruo Matsuura

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)90415-0

  日期：1981.1

  1,3-Di-tert-butylisobenzofuran reacts with singlet oxygen with rate constant of 2.8 x 109 M−1 sec−1 to give stable endoperoxide . Thermolysis of the endopepoxide () in the ppesence of norbornene and naphthalene gave the corrpesponding epoxide and naphthols, respectively. Addition of Pd(OAc)2 improved the yield of naphtols considepably.

  1,3-二叔丁基异苯并呋喃与单线态氧反应，其速率常数为2.8 x 10 9 M -1秒-1，从而产生稳定的过氧化物。在降冰片烯和萘的存在下，内聚氧化物（）的热解分别产生相应的环氧化物和萘酚。Pd（OAc）2的添加大大提高了萘酚的收率。
• Imidazole and triazole compounds, fungicidal and plant growth regulating
  申请人：Imperial Chemical Industries Limited

  公开号：US04246020A1

  公开（公告）日：1981-01-20

  Compounds of formula ##STR1## wherein Y is .dbd.N-- or .dbd.CH--, R.sup.1 and R.sup.2 are alkyl, cycloalkyl, or phenyl and Z.sup.1 and Z.sup.2 are carbonyl or a derivative thereof, or salts or metal complexes thereof. These compounds have fungicidal and plant growth regulating activity.

  化合物的化学式为##STR1## 其中Y为.dbd.N--或.dbd.CH--，R.sup.1和R.sup.2为烷基，环烷基或苯基，Z.sup.1和Z.sup.2为羰基或其衍生物，或其盐或金属配合物。这些化合物具有杀真菌和调节植物生长的活性。
• Thermochemical Stability of α-Amino-α-carbonylmethyl Radicals and Their Resonance As Measured by ESR
  作者：Frank M. Welle、Hans-Dieter Beckhaus、Christoph Rüchardt

  DOI：10.1021/jo961703v

  日期：1997.2.1

  alpha-amino-alpha-carbonylmethyl radicals 8 have been recorded. No coalescence temperature for the rotation of the two NMe groups was found at temperatures below the decomposition temperature of the radicals. From known coalescence temperatures and rotational barriers of substituted methyl radicals the rotational barrier of >/=17 kcal mol(-)(1) was estimated for the (*)C-N bond in the radicals 8. Enthalpies DeltaH(diss)

  已经记录了俘虏性α-氨基-α-羰基甲基自由基8的ESR光谱。在低于自由基的分解温度的温度下，未发现两个NMe基团旋转的聚结温度。根据已知的聚结温度和取代甲基自由基的旋转势垒，估算自由基8中（*）CN键的旋转势垒> / = 17 kcal mol（-）（1）。焓DeltaH（diss）和熵DeltaS（通过ESR的平衡测量已获得7a，c，d均解离成8a，c，d的结果。通过校正7（空间和双生）中的取代基相互作用焓，得到8的自由基稳定焓RSE = -20.7 +/- 1.0 kcal mol（-）（1）。通过添加二烷基氨基和羰基的已知RSE组，RSE = -9。预计9 kcal mol（-）（1）的值为8。10.8kcal mol（-）（1）的实验值和预测值之间的差异归因于协同的俘获性取代作用。发现自由基8与其他单取代和双取代烷基的自由基稳定化焓与它们的ESRaHα偶联常数之间存在线性关系。根据这种相关性，aHα降低1
• A new series of π-extended tetrathiafulvalene derivatives incorporating fused furanodithiino and thienodithiino units: a joint experimental and theoretical study
  作者：Rory Berridge、Igor M. Serebryakov、Peter J. Skabara、Enrique Ortí、Rafael Viruela、Rosendo Pou-Amérigo、Simon J. Coles、Michael B. Hursthouse

  DOI：10.1039/b404545a

  日期：——

  A new family of tetrathiafulvalenes has been prepared. The materials exhibit complex redox behaviour related to the electronic influence of the 1,4-dithiin moieties embedded within the framework of the molecules. The X-ray crystal structure of compound 4 reveals an unusual non-planar conformation of the heterocyclic compound, with the TTF fragment adopting a boat conformation. Theoretical calculations, performed at the DFT level (B3P86/6-31G*), confirm the boatlike structure (C2v symmetry) as the most stable conformation for this family of tetrathiafulvalenes. Upon oxidation, electrons are extracted from the whole molecule and the radical cations and dications remain highly distorted from planarity. For the dications, the 1,4-dithiin units present foldings of ∼40° suggesting the possibility of reaching higher oxidation states in agreement with experimental results. For the tetracations, both the TTF nucleus and the 1,4-dithiin units are singly-charged and become planar. The tetracations therefore present fully-planar, π-delocalised structures and are stabilised by the gain of aromaticity of the TTF and 1,4-dithiin electron-donor units.

  我们制备出了一个新的四硫富戊烯家族。这些材料表现出复杂的氧化还原行为，这与分子框架中嵌入的 1,4-二硫杂蒽分子的电子影响有关。化合物 4 的 X 射线晶体结构显示了杂环化合物不寻常的非平面构象，TTF 片段采用了船形构象。在 DFT 水平（B3P86/6-31G*）上进行的理论计算证实，舟状结构（C2v 对称性）是这类四硫富戊烯最稳定的构象。氧化时，电子从整个分子中被提取出来，而自由基阳离子和阴离子则保持高度平面变形。对于二阳离子，1,4-二硫单位呈现¼40°的折叠，表明有可能达到更高的氧化态，这与实验结果一致。对于四阳离子来说，TTF 核和 1,4-二硫单位都是单电荷的，并成为平面。因此，四阳离子呈现出完全平面的Ï-异位结构，并通过 TTF 和 1,4-二硫杂芑电子负载单元的芳香性增益而得到稳定。