(NE)-N-[(4-氯苯基)亚甲基]羟胺 | 3717-24-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (NE)-N-[(4-氯苯基)亚甲基]羟胺
• 英文名称: 4-chlorobenzaldehyde oxime
• 英文别名: (E)-4-chlorobenzaldehyde oxime；(E)-4-chlorobenzaldoxime；4-chlorobenzaldoxime；p-chlorobenzaldoxime；N-[(E)-(4-chlorophenyl)methylidene]hydroxylamine；(NE)-N-[(4-chlorophenyl)methylidene]hydroxylamine
• CAS: 3717-24-6
• 化学式: C₇H₆ClNO
• 分子量: 155.584
• InChiKey: QKWBTCRVPQHOMT-WEVVVXLNSA-N

物化性质

• 熔点：
  142-143 °C
• 沸点：
  233.2±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  32.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (NE)-N-[(4-氯苯基)亚甲基]羟胺 在 N-氯代丁二酰亚胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 Alpha,4-二氯苯甲醛肟
  参考文献：
  名称：

  4-羟基呋喃聚糖在甲基化反应中的侧链质子互变异构

  摘要：

  已经开发了通过使用H 2 O-THF中的NaOH亲核取代3-芳基-4-硝基呋喃烷中的硝基来制备待探索的3-芳基-4-羟基呋喃烷的通用而简单的方法。用各种甲基化试剂（CH 2 N 2，MeI，（MeO）2 SO 2）研究了3-芳基-4-羟基呋喃恶烷的甲基化，这首次表明3-芳基-4-羟基呋喃恶烷倾向于侧-链质变互变异构。在温和条件下，合成了新型呋喃喃衍生物，N（5）-烷基化产物（3-芳基-5-甲基-1,2,5-恶二唑-4（2 H）-一2-氧化物）。与O的区域选择性形成-烷基化产物（3-芳基-4-甲氧基呋喃烷）。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.11.023
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯甲醇 在 盐酸 、 potassium nitrate 、 tin(ll) chloride 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 6.0h， 以90%的产率得到(NE)-N-[(4-氯苯基)亚甲基]羟胺
  参考文献：
  名称：

  Electrochemical tandem synthesis of oximes from alcohols using KNO3 as the nitrogen source, mediated by tin microspheres in aqueous medium

  摘要：

  通过使用KNO3作为氮源，并借助锡微球的中介作用，成功实现了醇的电化学亚胺化反应。

  DOI：

  10.1039/c2cc32800c

文献信息

• Selective synthesis of E-isomers of aldoximes via a domino aza-Michael/retro-Michael reaction
  作者：Wei Chen、Wei-Guo Yu、Hai-Bo Shi、Xiao-Yan Lu

  DOI：10.2478/s11696-012-0137-3

  日期：2012.1.1

  A highly stereoselective synthesis of E-isomer of aldoximes was developed through a base-catalysed domino aza-Michael/retro-Michael reaction of hydroxylamine and 2-(R-benzylidene)malononitrile. This reaction generates (E)-aldoxime diastereomer in high yields (eight examples, isolated yields of 82-93 %), excellent diastereomeric purity (diastereomeric ratio higher than 95: 5 by 1H NMR), and proceeds under mild reaction conditions (aqueous NaOH, pH 12, room temperature, 4 h).

  一个高度立体选择性的合成E-异构体的aldoximes已经通过氢氧胺和2-(R-苄亚甲基)丙二腈的碱催化多米诺aza-Michael/retro-Michael反应开发出来。这个反应以高产率生成(E)-aldoxime对映异构体（八个例子，分离产率为82-93%），具有优秀的对映纯度（通过1H NMR，对映比高于95:5），并在温和的反应条件下进行（水性NaOH，pH 12，室温，4小时）。
• <i>m</i>-CPBA Mediated Metal Free, Rapid Oxidation of Aliphatic Amines to Oximes
  作者：Vilas V. Patil、Eknath M. Gayakwad、Ganapati S. Shankarling

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01740

  日期：2016.2.5

  An efficient, rapid oxidation of various aliphatic amines to oximes using m-CPBA as an oxidant in ethyl acetate is described. High conversion (100%) with >90% oxime selectivity is achieved at room temperature under catalyst-free conditions. Mild reaction conditions along with an easy work up procedure offer lower byproduct formation and high selectivity for oximes in good yield and purity.

  一种高效，快速的各种脂族胺的使用肟氧化米-CPBA如乙酸乙酯中的氧化剂进行说明。在室温下在无催化剂条件下实现了高转化率（100％）和> 90％的肟选择性。温和的反应条件以及简便的后处理步骤可降低副产物的生成，并以较高的收率和纯度提供对肟的高选择性。
• Novel chemoenzymatic oxidation of amines into oximes based on hydrolase-catalysed peracid formation
  作者：Daniel Méndez-Sánchez、Iván Lavandera、Vicente Gotor、Vicente Gotor-Fernández

  DOI：10.1039/c7ob00374a

  日期：——

  chemoenzymatic process. This strategy is based on a two-step sequence developed in one-pot at 30 °C and atmospheric pressure. First, the formation of a reactive peracid intermediate occurs by means of a lipase-catalysed perhydrolysis reaction, and then this peracid acts as a chemical oxidising agent of the amines. A total of nine ketoximes were isolated in high purity after a simple extraction protocol (90–98%

  已经通过化学酶促方法描述了苄胺向相应肟的有效转化。此策略基于在30°C和大气压下在一锅中开发的两步顺序。首先，借助于脂肪酶催化的过水解反应发生反应性过酸中间体的形成，然后该过酸充当胺的化学氧化剂。通过简单的提取操作，总共可以分离出九种高纯度的酮肟（分离产率为90-98％），而对于11种合成的醛肟，则需要进一步的柱色谱纯化（分离产率为71-82％）。在所有情况下，均具有出色的选择性，为胺在短反应时间内（1小时）的氧化提供了一种实用的方法。电子因子值。
• Selective Synthesis of <i>E</i> and <i>Z</i> Isomers of Oximes
  作者：Hashem Sharghi、Mona Hosseini Sarvari

  DOI：10.1055/s-2001-9719

  日期：——

  The highly stereoselective conversion of aldehydes and ketones to their corresponding oximes with hydroxylamin hydrochloride are catalyzed by CuSO4 and K2CO3. This method occurs under mild reaction conditions with high yields.

  在CuSO4和K2CO3的催化下，醛和酮可高度立体选择性地转化为相应的肟，使用羟胺盐酸盐。该方法在温和的反应条件下进行，且产率较高。
• Effect of Structure in Benzaldehyde Oximes on the Formation of Aldehydes and Nitriles under Photoinduced Electron-Transfer Conditions
  作者：H. J. Peter de Lijser、Susan Hsu、Bernadette V. Marquez、Adriana Park、Nawaporn Sanguantrakun、Jody R. Sawyer

  DOI：10.1021/jo061325m

  日期：2006.9.1

  reactions of a series of benzaldehyde oximes (1a−o) were studied by steady-state (product studies) and laser flash photolysis methods. Nanosecond laser flash photolysis studies have shown that the reaction of the oxime with triplet chloranil (3CA) proceeds via an electron-transfer mechanism provided the free energy for electron transfer (ΔGET) is favorable; typically, the oxidation potential of the

  通过稳态（产物研究）和激光闪光光解方法研究了一系列苯甲醛肟（1a - o）的光敏反应的机理。纳秒激光闪光光解研究表明，只要电子转移的自由能（ΔG ET）良好，肟就可以通过电子转移机理与三重态苯二甲腈（3 CA）反应。通常，肟的氧化电位应低于2.0V。氧化电位大于2.0 V的取代苯甲醛肟猝灭3CA的速率与取代基和氧化电位无关。在这些条件下，最可能的机理是氢原子转移机理，因为该反应仅取决于OH键强度，这对于所有肟实际上都是相同的。产品研究表明，醛肟反应生成相应的醛和腈。醛途径中的重要中间体是亚氨基氧基，它是通过电子转移-质子转移（ET-PT）序列（对于具有低氧化电位的肟）或氢原子转移（HAT）途径（对于具有-OH的肟）形成的。较大的氧化电位）。提出腈是由中间体亚氨基形成的，这些亚氨基可以通过直接氢原子提取或通过电子转移质子转移序列形成。实验数据似乎支持直接氢原子的提取，这是淬灭速率对氧化电位的