异亚丙基环己烷 | 5749-72-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 异亚丙基环己烷
• 英文名称: isopropylidenecyclohexane
• 英文别名: Isopropylidencyclohexan；(1-methylethylidene)cyclohexane；Cyclohexane, (1-methylethylidene)-；propan-2-ylidenecyclohexane
• CAS: 5749-72-4
• 化学式: C₉H₁₆
• 分子量: 124.226
• InChiKey: CUYJYVAWBJXBIC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  160-161 °C
• 密度：
  0.8389 g/cm3
• 保留指数：
  960.7

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  异亚丙基环己烷 在 triphenyl phosphite ozonide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以63%的产率得到1-(2-Propenyl)cyclohexyl Hydroperoxid
  参考文献：
  名称：

  烯丙基氢过氧化物与硫酸铁（II）反应引发的区域选择性自由基环化

  摘要：

  与硫酸亚铁的混合物1-甲基-2-亚甲基-1-环己基氢过氧化物的治疗4 /的CuCl 2，得到1-（1-氯环）乙酮，与6-一致主要产物内切- trig的中间体5- acetylhex的环化-5-烯基。该策略扩展到一系列1-异丙烯基环烷基氢过氧化物的扩环。区域选择性7-或8-内切- trig的环化反应可通过处理相应的环戊基或环己基氢过氧化物的用任一个的FeSO的混合物来实现4 /的CuCl 2或的FeSO 4只。取代基对8-效率的影响远藤- trig的环化过程中还探讨。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)01522-3
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-1,2-丁二烯 在 正丁基锂 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 异亚丙基环己烷
  参考文献：
  名称：

  Cyclizations of .omega.-allenyl radicals

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00186a009

文献信息

• Synthesis of Trisubstituted Alkenyl Boronic Esters from Alkenes Using the Boryl-Heck Reaction
  作者：William B. Reid、Donald A. Watson

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02949

  日期：2018.11.2

  The direct borylation of disubstituted alkenes is reported. These conditions allow for the conversion of a variety 1,1- and 1,2-disubstituted alkenes to trisubstituted alkenyl boronic esters with outstanding yields and excellent E/Z selectivities. The utility of this reaction has been demonstrated with several downstream functionalization reactions, which allow access to diverse, stereodefined, functionalized

  报道了二取代烯烃的直接硼基化。这些条件允许将各种 1,1-和 1,2-二取代烯烃转化为三取代烯基硼酸酯，具有出色的产率和优异的E / Z选择性。该反应的实用性已通过几个下游官能化反应得到证明，这些反应允许获得多种立体定义的官能化烯烃。机理研究与硼基-赫克途径一致。
• Spiro[1,2]oxaphosphetanes of Nonstabilized and Semistabilized Phosphorus Ylide Derivatives: Synthesis and Kinetic and Computational Study of Their Thermolysis
  作者：Jesús García López、Pablo M. Sansores Peraza、María José Iglesias、Laura Roces、Santiago García-Granda、Fernando López Ortiz

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01270

  日期：2020.11.20

  example of an isolated oxaphosphetane having a phenyl substituent at C3 of the ring. Kinetic studies of their thermal decomposition showed that the process takes place irreversibly through a polar transition state (ρ = −0.22) under the influence of electronic, [1,2], [1,3] steric, and solvent effects, with C3/P-[1,2] interactions as the largest contribution to ΔG⧧ of olefination. Inversion of the phosphorus

  通过稳定的一系列三和四取代的螺- oxaphosphetanes的邻-苯甲酰胺（Ò BA）和ñ -甲基邻-苯甲酰胺（M ö BA）配位体已经由C的反应，合成α，C邻-dilithiated磷腈与醛和酮。它们包括对映体纯产物和在环的C 3处具有苯基取代基的分离的氧杂膦烷的第一个实例。对它们的热分解的动力学研究表明，在电子，[1,2]，[1,3]空间和溶剂效应的影响下，该过程通过极性过渡态（ρ= -0.22）不可逆地发生，C3 / P- [1,2]相互作用是对Δ的最大贡献ģ ⧧烯的。在许多情况下已经观察到通过立体突变使磷构型反转。DFT计算表明，o BA衍生物通过分离的（N，O）（Ph，C 6 H 4，C）氧代磷杂环戊烷（通道A）烯化，而M o BA化合物则通过异构体（C 6 H 4，O）分解得更快由涉及M B2的P-立体突变形成的（C，N，Ph）排列机制（渠道B）。P-异构化的能垒低于烯化的
• Photochemical dehydrogenation of alkanes catalyzed by trans-carbonylchlorobis(trimethylphosphine)rhodium: aspects of selectivity and mechanism
  作者：John A. Maguire、William T. Boese、Alan S. Goldman

  DOI：10.1021/ja00200a030

  日期：1989.8

  Deshydrogenation photochimique des methyl- et isopropyl cyclohexanes. Obtention d'alkyl cyclohexenes, de methylidene et d'isopropenyl cyclohexanes

  脱氢光化学脱甲基-和异丙基环己烷。获得d'烷基环己烯、去亚甲基和d'异丙烯基环己烷
• Hydrosilylation of cyclohexene, 1-methylcyclohexene, and isopropylidenecyclohexane
  作者：O. G. Yarosh、L. V. Zhilitskaya、N. K. Yarosh、A. I. Albanov、M. G. Voronkov

  DOI：10.1007/s11176-005-0114-4

  日期：2004.12

  Hydrosilylation of cyclohexene and isopropylidenecyclohexane with chloro(methyl)silanes Me3−n SiHCln (n = 1–3) gives rise to cyclohexyl- and chloro(2-cyclohexylpropyl)methylsilanes. Hydrosilylation of 1-methylcyclohexene with chlorodimethylsilane (n = 1) occurs anomalously and involves double-bond migration to form a mixture of seven compounds: the cis and trans isomers of 2-, 3-, 4-chlorodimethyl(methylcyclohexyl)silanes and chlorodimethyl(cyclohexylmethyl)silane. Chlorodimethylsilane (n = 2) adds to 1-methylcyclohexene to form a mixture of the cis and trans isomers of dichloro(methyl)(2-methylcyclohexyl)silane and dichloro(cyclohexylmethyl)methylsilane. With trichlorosilane (n = 3), no other products than trichloro(cyclohexylmethyl)silane are formed. The hydrosilylation products were reacted with ethynylmagnesium bromide to synthesize the corresponding ethynyl derivatives.

  在氢硅化反应中，环己烯和异亚丙基环己烷与氯甲基硅烷Me3−n SiHCln（n = 1–3）反应，生成环己基和氯代（2-环己基丙基）甲基硅烷。1-甲基环己烯与氯二甲基硅烷（n = 1）的氢硅化反应异常，涉及双键迁移，生成七种化合物的混合物：2-、3-、4-氯二甲基（甲基环己基）硅烷的顺反异构体和氯二甲基（环己基甲基）硅烷。氯二甲基硅烷（n = 2）与1-甲基环己烯反应，生成二氯（甲基）（2-甲基环己基）硅烷和二氯（环己基甲基）甲基硅烷的顺反异构体混合物。在三氯硅烷（n = 3）存在下，仅生成三氯（环己基甲基）硅烷。氢硅化产物与乙炔镁溴反应，合成了相应的乙炔衍生物。
• Reactions of Vinylidenecyclopropanes with Diphenyl Diselenide in the Presence of AIBN and Thermally-Induced Further Transformations
  作者：Wei Yuan、Yin Wei、Min Shi、Yuxue Li

  DOI：10.1002/chem.201103461

  日期：2012.1.27

  vinylidenecyclopropanes with diphenyl diselenide in the presence of AIBN and upon heating gives the corresponding bicyclo[3.1.0]hexane derivatives in good yields. These compounds undergo thermal‐induced radical 1,4‐hydrogen shifts through a ring‐opening pathway of allylic cyclopropane to give the corresponding cyclohexene derivatives stereoselectively in good yields at 200 °C (see scheme).

  自由基变换器：在AIBN存在下并加热后，将亚乙烯基环丙烷与二苯二硒化物化学转化，得到高收率的相应双环[3.1.0]己烷衍生物。这些化合物通过烯丙基环丙烷的开环途径经历热诱导的自由基1,4-氢转移，从而在200°C下以良好的产率立体选择性地生成相应的环己烯衍生物（参见方案）。

表征谱图