(S)-(+)-5,5'-双[二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二氧戊环 | 210169-40-7

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 膦配体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (S)-(+)-5,5'-双[二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二氧戊环
• 中文别名: (R)-(-)-5,5'-双[二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)磷]-4,4'-二-1,3-苯并二氧烷；(R)-(-)-5,5'-双[二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二氧戊环
• 英文名称: (R)-DTBM-SegPhos
• 英文别名: (R)-2,2'-bis(di(3,5-di-t-butyl-4-methoxyphenyl)phosphino)-4,4'-bi-1,3-benzodioxole；DTBM-SEGPHOS；(R)-(-)-5,5'-bis[di(3,5-ditert-butyl-4-methoxyphenyl)phosphino]-4,4'-bi-1,3-benzodioxole；(R)-(-)-5,5‘-bis[di(3,5-di-tert-butyl-4-methoxyphenyl)phosphino]-4,4’-bi-1,3-benzodioxole；(R,R)-DTBM-segphos；(R)-DTMB-SEGPHOS；[4-[5-bis(3,5-ditert-butyl-4-methoxyphenyl)phosphanyl-1,3-benzodioxol-4-yl]-1,3-benzodioxol-5-yl]-bis(3,5-ditert-butyl-4-methoxyphenyl)phosphane
• CAS: 210169-40-7；566940-03-2
• 化学式: C₇₄H₁₀₀O₈P₂
• 分子量: 1179.55
• InChiKey: ZNORAFJUESSLTM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  126-128°C
• 沸点：
  987.3±65.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  21.8
• 重原子数：
  84
• 可旋转键数：
  19
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.51
• 拓扑面积：
  73.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

制备方法与用途

(R)-DTBM-SEGPHOS 可作为手性配体，用于不对称合成。具体用途包括在实验室研发和化工医药合成过程中。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(+)-5,5'-双[二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二氧戊环 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 苯基三氟甲烷磺酸酯 、 双氧水 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 水 为溶剂， 反应 21.0h， 以76%的产率得到6-(3,5-di-tert-butyl-4-methoxyphenyl)-9,10-dihydro-[1,3]dioxolo[4’’,5’’:3’,4’]benzo[1’,2’:2,3]phosphindolo[4,5-b][1,4]dioxole 6-oxide
  参考文献：
  名称：

  通过镍催化裂解两个碳-磷键将双膦环化为磷环

  摘要：

  据报道双膦衍生物在镍催化下环化形成各种磷环。该反应通过双膦的两个碳-磷键的裂解而进行。与先前报道的钯催化剂不同，使用镍作为催化剂可实现需要C（烷基）-P键断裂的环化反应。磷-nickelacycle中间体已成功分离，并通过X射线晶体学进行了表征。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01355
• 作为产物：
  描述：

  (4,4'-bi-1,3-benzodioxol)-5,5'-diylbis(di(3,5-di-t-butyl-4-methoxyphenyl)-phosphine oxide) 在 三氯硅烷 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以93.8 %的产率得到(S)-(+)-5,5'-双[二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二氧戊环
  参考文献：
  名称：

  [EN] ENANTIOSELECTIVE ALKENYLATION OF ALDEHYDES
  [FR] ALCÉNYLATION ÉNANTIOSÉLECTIVE D'ALDÉHYDES

  摘要：

  本文提供了一些合成中间体的过程，这些中间体对于制备Mcl-1抑制剂非常有用。具体来说，本文提供了合成化合物IA的过程，其中R1在此处描述。化合物IA可以用于合成化合物A1或其盐或溶剂，以及化合物A2或其盐或溶剂。

  公开号：

  WO2022115400A1
• 作为试剂：
  描述：

  4-乙烯基联苯 在 (S)-(+)-5,5'-双[二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二氧戊环 、 5-((11bS)-dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-yl)-5H-dibenzo[b,f]azepine 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 copper(l) chloride 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， 反应 44.83h， 生成 4-((2S,3R)-3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)pent-4-en-2-yl)-1,1'-biphenyl 、 4-(3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)pent-4-en-2-yl)-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  硼酯和烯丙碳酸酯的同步立体反转和立体选择性 C(sp3)–C(sp3) 交叉偶联

  摘要：

  随着人们对构建更多三维实体的兴趣日益浓厚，人们对形成 C(sp 3 )–C(sp 3 ) 键的交叉偶联反应也越来越感兴趣，这导致了额外的挑战，因为它不仅仅是一个更困难的键构建，但立体控制的问题也出现了。在此，我们报道了在铱催化下，对映体富集的硼酸酯与外消旋烯丙碳酸酯的立体控制交叉偶联，导致形成具有单个或邻位立体中心的C(sp 3 )–C(sp 3 )键。该方法显示出广泛的底物范围，能够使用伯、仲、甚至叔硼酸酯，并且可用于制备具有邻位手性中心的偶联产物的四种可能的立体异构体中的任何一种。这种新方法将手性亲核试剂的同时对映特异性反应与手性亲电子试剂的对映选择性反应结合在一个过程中，为两个 C(sp 3 ) 片段的立体发散交叉偶联提供了一种解决方案。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c03686

文献信息

• Axially Asymmetric Phosphorus Compound and Production Method Thereof
  申请人：Tanaka Ken

  公开号：US20090227805A1

  公开（公告）日：2009-09-10

  Problem to be Solved: To provide an axially asymmetric optically active biarylphosphorus compound that can easily produced without the step of optical resolution which was almost indispensable in conventional methods. Solution: A method for producing an axially asymmetric phosphorus compound represented by the general formula (1), comprising a cycloaddition reaction of a compound having a triple bond with the use of a catalyst containing rhodium metal and an optically active bisphosphine. (In the formula, J is an oxygen atom, a sulfur atom or BH 3 ; R 1 and R 2 independently are an alkyl, cycloalkyl, aryl, alkoxy and aryloxy group; a1 and a2 independently are 0 or 1; R 3 to R 10 independently are an alkyl, cycloalkyl, aryl, alkoxy and aryloxy group; two among R 3 to R 10 may form a ring; and * is axial asymmetry.)

  要解决的问题：提供一种轴向不对称的光学活性联苯磷化合物，可以在传统方法中几乎不可或缺的光学分辨步骤之外轻松生产。 解决方案：一种生产由通式（1）表示的轴向不对称磷化合物的方法，包括使用含有铑金属和光学活性双膦的催化剂进行含有三键化合物的环加成反应。 （在公式中，J是氧原子、硫原子或BH3；R1和R2独立地是烷基、环烷基、芳基、烷氧基和芳氧基；a1和a2独立地为0或1；R3到R10独立地是烷基、环烷基、芳基、烷氧基和芳氧基；R3到R10中的两个可能形成环；*表示轴向不对称。）
• Catalytic Enantioselective Synthesis of Cyclobutenes from Alkynes and Alkenyl Derivatives
  作者：Mahesh M. Parsutkar、Vinayak Vishnu Pagar、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/jacs.9b07885

  日期：2019.9.25

  compounds from readily available precursors, using scalable and environmentally benign chemistry, can greatly impact their design, synthesis and eventually manufacture on scale. Functionalized cyclobutanes and cyclobutenes are important structural motifs seen in many bioactive natural products and pharmaceutically relevant small molecules. They are also useful precursors for other classes of organic compounds

  使用可扩展且环境友好的化学方法，发现用于从容易获得的前体制备手​​性化合物的对映选择性催化反应，可以极大地影响它们的设计、合成和最终的规模制造。功能化环丁烷和环丁烯是许多生物活性天然产物和药学相关小分子中的重要结构基序。它们也是其他类别有机化合物的有用前体，例如其他环烷烃衍生物、杂环化合物、立体定义的 1,3-二烯和催化不对称合成的配体。制造环丁烯的最简单方法是通过炔烃和烯基衍生物之间的对映选择性 [2+2]-环加成反应，这种反应历史悠久。然而，给出可接受的对映选择性的此类已知反应的范围非常窄，并且严格限于活化的炔烃和高反应性烯烃。在这里，我们公开了一种广泛适用的对映选择性 [2+2]-环加成反应，在各种炔烃和烯基衍生物（两种最丰富的有机前体类别）之间进行。关键的环加成反应使用衍生自易于合成的配体和地球上丰富的金属钴的催化剂。记录了 50 多种对映选择性在 86-97% ee 范围内的不同
• Copper(I) Diphosphine Bifluoride Complexes as Efficient Preactivated Catalysts for Nucleophilic Addition on Unsaturated Functional Groups
  作者：Corentin Rasson、Olivier Riant

  DOI：10.1021/acs.oprd.9b00443

  日期：2020.5.15

  Herein we report the synthesis of a family of copper(I) diphosphine bifluoride complexes, their characterization, and their use as efficient preactivated catalysts for nucleophilic copper addition of pronucleophiles on unsaturations. Their use as mechanistic probes is also highlighted by the identification of two copper deuterides.

  本文中，我们报道了铜（I）二氟化氢二膦铜配合物家族的合成，其表征以及它们在不饱和基团上亲核体亲核铜加成的有效预活化催化剂中的用途。通过鉴定两种铜氘化物也突出了它们作为机械探针的用途。
• METHOD FOR PRODUCING OPTICALLY ACTIVE VALERIC ACID DERIVATIVE
  申请人：DAIICHI SANKYO COMPANY, LIMITED

  公开号：US20180029993A1

  公开（公告）日：2018-02-01

  A method for producing a compound (4), which comprises allowing a compound (1) to react with hydrogen gas in an inert solvent, in the presence of a specific chiral ligand and a ruthenium catalyst, or in the presence of an asymmetric transition metal complex catalyst previously generated from the chiral ligand and the ruthenium catalyst.

  一种生产化合物（4）的方法，包括在惰性溶剂中，让化合物（1）与氢气在特定手性配体和钌催化剂的存在下发生反应，或者在之前由手性配体和钌催化剂生成的不对称过渡金属复合物催化剂的存在下发生反应。
• METHOD FOR PRODUCING SPIROOXINDOLE DERIVATIVE
  申请人：DAIICHI SANKYO COMPANY, LIMITED

  公开号：US20160194331A1

  公开（公告）日：2016-07-07

  The present invention is intended to provide a method for efficiently producing and providing a compound having a spirooxindole skeleton, for example, a compound having a spirooxindole skeleton and having antitumor activity that inhibits the interaction between Mdm2 protein and p53 protein, or an intermediate thereof, using an asymmetric catalyst. A compound having an optically active tricyclic dispiroindole skeleton is efficiently obtained through a catalytic asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition reaction using ketimine as a reaction substrate and using a chiral ligand and a Lewis acid.

  本发明旨在提供一种有效生产和提供具有螺环氧吲哚骨架的化合物的方法，例如，利用不对称催化剂制备具有螺环氧吲哚骨架并具有抗肿瘤活性的化合物，该化合物抑制Mdm2蛋白与p53蛋白之间的相互作用，或其中间体。通过使用酮亚胺作为反应底物，并使用手性配体和Lewis酸进行催化不对称1,3-二极环加成反应，有效地获得具有光学活性的三环二螺吲哚骨架的化合物。