(S)-1-氯戊-2-醇 | 141339-40-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代醇
• 中文名称: (S)-1-氯戊-2-醇
• 英文名称: (S)-1-chloropentan-2-ol
• 英文别名: (2S)-1-chloropentan-2-ol
• CAS: 141339-40-4
• 化学式: C₅H₁₁ClO
• 分子量: 122.595
• InChiKey: ZCUMNWDJLBLQKW-YFKPBYRVSA-N

物化性质

• 沸点：
  162.5±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.018±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-氯戊-2-醇 在 lithium acetylide ethylenediamine 、 potassium hydroxide 作用下， 生成 (-)-(S)-1-heptyn-4-ol
  参考文献：
  名称：

  谷物甲虫大环内酯信息素的鉴定及其端炔封闭环复分解法的合成

  摘要：

  分析储藏甲虫Orinzaephilus surinamensis的茎时，发现主要的C 18-大环内酯为（9 Z，12 Z，15 R）-octadeca-9,12-dien-15-内酰胺（10，cucujolide XI）。该合成使用闭环炔烃复分解作为关键步骤。高活性的2,4,6-三甲基亚苄基钼络合物[MesCMo {OC（CF 3）2 Me} 3 ]（12）允许使用末端炔，并以优异的产率提供了产物。生物测定法证明了R-对映体10的活性在甲虫的聚集中。Cucujolide XI是第一个在ω-4位置被氧化的大环内酯信息素。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b02461
• 作为产物：
  描述：

  (S)-1-chloro-pent-3-en-2-ol 在 Wilkinson's catalyst 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、2.5 MPa 条件下， 生成 (S)-1-氯戊-2-醇
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of enantiopure chloroalcohols by enzymatic kinetic resolution

  摘要：

  通过使用卤醇脱卤酶HheC进行酶促动力学拆分，成功获得了具有优异对映体过剩（>99%）的3-烯基和杂芳基氯醇。所有使用底物的产率均接近理论最大值。此外，该方法在大规模多克重应用中的适用性也得到了验证。

  DOI：

  10.1039/b613937j

文献信息

• A Systematic Study on the Bakers’ Yeast Reduction of 2-Oxoalkyl Benzoates and 1-Chloro-2-alkanones
  作者：Takashi Sakai、Kou Wada、Takahiko Murakami、Kiichiro Kohra、Norihisa Imajo、Yukihiro Ooga、Sadao Tsuboi、Akira Takeda、Masanori Utaka

  DOI：10.1246/bcsj.65.631

  日期：1992.3

  The bakers’ yeast reduction of a series of 2-oxoalkyl arenecarboxylates [R(C=O)CH2O(C=O)C6H4-p-X] (1a–f) (R = CH3 to n-C6H13; X = H) and the phenyl-modified derivatives (1g–l) (R = n-C5H11, X = OH, CH3, F, Cl, Br, or I) as well as 1-chloro-2-alkanones R(C=O)CH2Cl (6a–f) (R = CH3 to n-C6H13) were systematically investigated. The substrate specificities, configuration and %ee of the reduction products were found to be highly dependent on the length of the alkyl group (R) and the α substituent. Thus, the benzoates 1a–f gave optically active 2-hydroxyalkyl benzoates (2a–f) (R, configuration, %ee) (a: CH3, S, 99; b: C2H5, S, 98; c: C3H7, S, 26; d: n-C4H9, R, 55; e: n-C5H11, S, 15; f: n-C6H13, S, 63) in 11–91% yields. Among the modification experiments of the phenyl group, 1g–l, the p-iodo substituent markedly increased the ee from 15 to 71%, although the yield was rather lowered (22% yield). The reduction of α-chloro ketones 6a–f also gave optically active 1-chloro-2-alkanols (7a–f) [(R, configuration, %ee) (a: CH3, S, 83; b: C2H5, S, 54; c: C3H7, R, 49; d: n-C4H9, R, 80; e, n-C5H11, R, 65; f, n-C6H13, R, 41)] in 16–69% yields.

  对一系列2-氧代烷基苯甲酸酯[R(C=O)CH2O(C=O)C6H4-p-X]（1a-f）（R = CH3 至 n-C6H13；X = H）和苯基修饰衍生物（1g-l）（R = n-C5H11，X = OH、CH3、F、Cl、Br 或 I）以及1-氯-2-烷酮R(C=O)CH2Cl（6a-f）（R = CH3 至 n-C6H13）的面包酵母还原进行了系统研究。发现底物特异性、构型和还原产物的%ee高度依赖于烷基链的长度（R）和α取代基。因此，苯甲酸酯1a-f得到了光学活性的2-羟基烷基苯甲酸酯（2a-f）（R，构型，%ee）（a：CH3，S，99；b：C2H5，S，98；c：C3H7，S，26；d：n-C4H9，R，55；e：n-C5H11，S，15；f：n-C6H13，S，63），产率为11-91%。在苯基修饰实验中，1g-l，碘取代基显著提高了ee值，从15%增加到71%，尽管产率明显下降（产率22%）。α-氯代酮6a-f的还原也得到了光学活性的1-氯-2-烷醇（7a-f）[（R，构型，%ee）（a：CH3，S，83；b：C2H5，S，54；c：C3H7，R，49；d：n-C4H9，R，80；e，n-C5H11，R，65；f，n-C6H13，R，41）]，产率为16-69%。
• Total Synthesis and Biological Evaluation of the Cytotoxic Resin Glycosides Ipomoeassin A-F and Analogues
  作者：Takashi Nagano、Jiři Pospíšil、Guillaume Chollet、Saskia Schulthoff、Volker Hickmann、Emilie Moulin、Jennifer Herrmann、Rolf Müller、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.200901449

  日期：2009.9.28

  acid represents the key design element of a total synthesis of all known members of the ipomoeassin family of resin glyosides. This protecting group maneuver allows the unsaturated acids decorating the glucose subunit of the targets to be attached at an early phase of the synthesis, prevents their participation in the ruthenium‐catalyzed ring‐closing metathesis (RCM) used to form the macrocyclic ring,

  使用现成的化合物26作为肉桂酸的替代品的多任务C硅烷化策略代表了树脂葡糖苷皂苷的所有已知成员的全合成的关键设计要素。这种保护基团的作用是使装饰目标葡萄糖亚基的不饱和酸在合成的早期阶段附着，防止它们参与用于形成大环的钌催化的闭环复分解（RCM），并保护它们防止在威尔金森氏催化剂上氢化所得环烯烃的过程中还原。由于C-甲硅烷基可随O-一起被去除在乙腈中使用三氟甲基丙烯酸三（二甲基氨基）ulf（TASF）的TBS取代基，在最后阶段不需要单独的保护基操作，因此有助于总体上有利的“步骤经济性”。除了天然存在的叶绿素外，还通过“转移总合成”制备了一小套合成类似物。用两种不同的癌细胞系测定了这些化合物的细胞毒性。记录的数据证实了先前的发现，即这些两亲性糖缀合物的酰化和氧合模式与它们的生物活性谱高度相关。事实证明，依泊豆素F是该系列中最有前途的成员，显示出低纳摩尔范围内的IC 50值。
• Oxidation of olefins by palladium(II)
  作者：Arab El-Qisairi、Patrick M Henry

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00070-x

  日期：2000.5

  Previous studies showed that oxidation of α-olefins with monometallic catalysts containing chiral diphosphines and diamines gave chlorohydrins with poor to good enantioselectivites (28–82% ee). The present studies demonstrate that bimetallic catalysts containing a β-triketone and bridging chiral diphosphine and diamines are excellent catalysts for this reaction giving enantioselectivites considerably

  先前的研究表明，用含有手性二膦和二胺的单金属催化剂氧化α-烯烃会得到氯醇，其对映体选择性差至良好（28-82％ee）。本研究表明，含有β-三酮和桥联手性二膦和二胺的双金属催化剂是该反应的极好催化剂，其对映体选择性比单金属催化剂高得多。对于大多数测试的烯烃，对映选择性大于50％。最高的光学纯度是丙烯的94％ee和烯丙基苯基醚的93％ee。这种不对称合成的一个有用的特征是它是净空气氧化的事实。
• 布瓦西坦手性中间体及其制备方法
  申请人：重庆康施恩生物科技有限公司

  公开号：CN108264495A

  公开（公告）日：2018-07-10

  本发明涉及一种抗癫痫药布瓦西坦手性中间体及其制备方法，本发明所述布瓦西坦手性中间体式1所示化合物的制备方法为：以S‑环氧氯丙烷（式7化合物）为起始原料与乙基金属试剂在路易斯酸作用下开环制备得到式6化合物；式6化合物在金属催化剂存在下通过取代反应制备得到式5化合物；式5化合物在酸作用下氰基醇解为式4化合物；式4化合物经羟基活化试剂作用制备得到式3化合物；式3化合物与硝基甲烷经SN2亲核取代反应制备得到式2化合物；式2化合物在浓硫酸作用上通过Nef反应、环合制备得到布瓦西坦手性中间体式1化合物。本发明的制备方法可以制备高光学纯度式1化合物，而通过此方法制备高光学纯度式1化合物解决了目前生产布瓦西坦需要柱色谱、手性制备柱等复杂、成本较高的单元操作。
• 一种含邻位碳硼烷基苯并噁唑结构的半夹心铑配合物的应用
  申请人：上海应用技术大学

  公开号：CN112538096B

  公开（公告）日：2022-08-23

  本发明涉及一种含邻位碳硼烷基苯并噁唑结构的半夹心铑配合物的应用，其中该铑配合物的结构式如下所示：其中，“·”为硼氢键；制备方法包括：首先将n‑BuLi溶液加入至邻位碳硼烷溶液中，之后在室温下反应30‑60min；再加入溴代苯并噁唑，并在室温下反应6‑8h；之后加入[Cp*RhCl2]2，并在室温下反应3‑5h，再经后处理即得到上述铑配合物；该铑配合物可作为催化剂，催化脂肪酮合成脂肪族手性醇类化合物的不对称还原反应。与现有技术相比，本发明中的铑配合物具有制备方法简单、物理化学性质稳定、对脂肪酮不对称还原反应的催化活性高、反应条件温和等优点。