(S)-3,3'-二溴-1,1'-联-2-萘酚 | 111795-43-8

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 多环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (S)-3,3'-二溴-1,1'-联-2-萘酚
• 中文别名: (S)-(+)-3,3'-二溴-1,1'-双-2-萘醇；(S)-(-)-3,3'-二溴-1,1'-二-2-萘醇；(s)-3,3-二溴-1,1-二-2-萘酚
• 英文名称: (R)-3,3'-dibromo-1,1'-bi-2-naphthol
• 英文别名: (R)-3,3’-dibromo-2,2’-dihydroxy-1,1'-binaphthyl；(R)-3,3'-dibromo-1,1'-binaphthalene-2,2'-diol；3-bromo-1-(3-bromo-2-hydroxynaphthalen-1-yl)naphthalen-2-ol
• CAS: 111795-43-8；119707-74-3
• 化学式: C₂₀H₁₂Br₂O₂
• mdl: MFCD03093629
• 分子量: 444.122
• InChiKey: BRTBEAXHUYEXSY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  256-260 °C
• 比旋光度：
  +43° (c 0.22, CHCl3)
• 沸点：
  469.9±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.761±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  在甲醇中几乎透明

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险品标志：
  Xn
• 危险类别码：
  R22
• 危险品运输编号：
  UN 3077 9 / PGIII
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2907299090
• 安全说明：
  S26,S36/37/39
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  9
• 危险性防范说明：
  P264,P270,P273,P280,P301+P312+P330,P302+P352+P312,P305+P351+P338+P310,P332+P313,P391,P501
• 危险性描述：
  H302+H312,H315,H318,H411

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3,3'-二溴-1,1'-联-2-萘酚 在 亚碘酰苯 作用下， 以 顺-1,2-二氯乙烯 为溶剂， 以83%的产率得到2,8-dibromo-13c-hydroxydibenzo[a,kl]xanthen-1(13cH)-one
  参考文献：
  名称：

  用高价碘试剂氧化 BINOL：呫吨和内酯的简便合成。

  摘要：

  呫吨衍生物在医药、荧光探针、染料、食品添加剂等领域有着广泛的应用，因此，开发这些化合物的合成方法成为人们关注的焦点。通过高价碘试剂碘基苯 (PhIO) 促进的 BINOL 氧化制备联萘基呫吨衍生物。当使用碘代苯 (PhIO2) 时，通过类似的氧化反应获得九元内酯。此外，还研究了 BINOL、PhIO 和亲核试剂（如醇和胺）的一锅反应，以提供具有良好至优异产率的烷氧基化产物和酰胺。

  DOI：

  10.1002/chem.202200181
• 作为产物：
  描述：

  3-溴-2-萘酚 在 3-甲基苯噻吩 、 双氧水 、 三氟乙酸 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以65%的产率得到(S)-3,3'-二溴-1,1'-联-2-萘酚
  参考文献：
  名称：

  亚砜催化的2-萘酚氧化偶联中的Pummerer反应中断

  摘要：

  通过H 2 O 2硫氧化原位生成的苯并噻吩S-氧化物催化剂介导2-萘酚的氧化偶联。催化过程的关键是使用不寻常的苯并噻吩S-氧化物中断的Pummerer反应，然后与第二个配偶偶合，捕获和转化2-萘酚配偶的反应性。新的催化歧管已在生物活性天然产物（±）-尼莫酮和（±）-异麦酮的合成中得到展示。尽管Pummerer反应被广泛使用，但它们在催化中的应用却很少，我们的方法代表了一种新的无金属C-C键形成的催化流形。

  DOI：

  10.1002/anie.201903492
• 作为试剂：
  描述：

  对氰基苯乙酮 、 在 乙醇 、 (S)-3,3'-二溴-1,1'-联-2-萘酚 作用下， 以 甲苯 、 乙醇 为溶剂， 反应 51.0h， 以67%的产率得到4-[(2R)-2-hydroxy-3,3-dimethylnon-4-yn-2-yl]benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  铜催化合成丙二烯基硼酸。通过炔丙基硼化反应获得空间阻碍的均炔醇和胺†

  摘要：

  三取代和四取代的丙二烯基硼酸是通过一种新的多功能铜催化方法制备的。密集官能化的丙二烯基硼酸很容易与酮和亚胺发生炔丙基硼化反应，无需任何添加剂。酮的催化不对称炔丙基硼化反应具有高立体选择性，可以合成高度对映体富集的叔均炔丙醇。该反应适用于外消旋丙二烯基硼酸的动力学拆分，得到具有相邻四元立构中心的炔烃。

  DOI：

  10.1039/c7sc05123a

文献信息

• Design of <i>N</i>-Spiro <i>C</i>₂-Symmetric Chiral Quaternary Ammonium Bromides as Novel Chiral Phase-Transfer Catalysts:  Synthesis and Application to Practical Asymmetric Synthesis of α-Amino Acids
  作者：Takashi Ooi、Minoru Kameda、Keiji Maruoka

  DOI：10.1021/ja021244h

  日期：2003.4.1

  C(2)-symmetric chiral quaternary ammonium bromides 10 and 11 have been designed as a new, purely synthetic chiral phase-transfer catalyst, and readily prepared from commercially available optically pure 1,1'-bi-2-naphthol as a basic chiral unit. The details of the synthetic procedures of each requisite chiral binaphthyl subunit have been disclosed, and the structures of the assembled N-spiro chiral quaternary

  一系列 C(2)-对称手性季铵溴化物 10 和 11 被设计为一种新的、纯合成的手性相转移催化剂，并且很容易从市售的光学纯 1,1'-bi-2-萘酚制备为一个基本的手性单元。每个必要的手性联萘亚基的合成程序的细节已经公开，并且组装的 N-螺手性季铵溴化物 11a 和 11f 的结构通过单晶 X 射线衍射分析明确确定。这些手性溴化铵作为手性相转移催化剂的反应性和选择性已在温和的液-液相转移条件下在甘氨酸酯 7 的二苯甲酮席夫碱的不对称烷基化中进行了评估，并优化了反应变量（溶剂， 根据，和温度）也进行了。此外，这种不对称烷基化的范围和局限性已经用各种卤代烷进行了彻底的研究，其中 11 的独特 N-螺结构的优势和空间的显着影响以及芳香取代基的电子性质特别强调了一个联萘部分的 3,3'-位置。最后，本方法在结构多样的天然和非天然 α-氨基酸的实际不对称合成中的潜在合成效用已通过其成功应用于 (S)
• Enantioselective Catalytic Conjugate Addition of Dialkylzinc Reagents using Copper–Phosphoramidite Complexes; Ligand Variation and Non-linear Effects
  作者：Leggy A Arnold、Rosalinde Imbos、Alessandro Mandoli、André H.M de Vries、Robert Naasz、Ben L Feringa

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00142-3

  日期：2000.4

  cyclohexenone and chalcone in order to assess the structural features that are important for stereocontrol. A sterically demanding amine moiety is essential to reach high e.e.’s. Enantioselectivities for chalcones up to 89% and for cyclic enones up to 98% were found. Studies on non-linear effects with the best ligands for both cyclohexenone and chalcone showed clear non-linear effects for both cyclic

  合成了多种新的手性亚磷酰胺，并在铜催化的对乙基己烯酮和查耳酮的铜催化对映选择性共轭加成中进行了测试，以评估对立体控制至关重要的结构特征。空间要求高的胺部分对于达到高ee是必不可少的。发现查尔酮的对映选择性高达89％，环烯酮的对映选择性高达98％。对具有最佳配体的环己烯酮和查尔酮的非线性效应的研究表明，环状和非环状烯酮均具有明显的非线性效应。
• Dianionic Phase-Transfer Catalyst for Asymmetric Fluoro-cyclization
  作者：Hiromichi Egami、Tomoki Niwa、Hitomi Sato、Ryo Hotta、Daiki Rouno、Yuji Kawato、Yoshitaka Hamashima

  DOI：10.1021/jacs.7b13690

  日期：2018.2.28

  dicationic nature of the electrophilic fluorinating reagent, Selectfluor (1), we rationally designed a series of dicarboxylic acid precatalysts (2), which, when deprotonated, act as anionic phase-transfer catalysts for asymmetric fluorination of alkenes. Among them, 2a having the shortest linker moiety efficiently catalyzed unprecedented 6-endo-fluoro-cyclization of various allylic amides, affording

  受亲电氟化试剂 Selectfluor (1) 的双阳离子性质的启发，我们合理设计了一系列二羧酸预催化剂 (2)，当去质子化时，它们作为阴离子相转移催化剂用于烯烃的不对称氟化。其中，具有最短连接体部分的 2a 有效地催化了各种烯丙基酰胺的前所未有的 6-内氟环化，得到了具有高对映选择性（高达 99% ee）的氟化二氢恶嗪化合物。除环状底物外，无环三取代烯烃以良好的非对映选择性进行反应，而线性二取代烯烃的非对映选择性较低。结果表明反应通过氟碳正离子中间体进行。
• Regio- and Enantioselective Rhodium-Catalyzed Addition of 1,3-Diketones to Allenes: Construction of Asymmetric Tertiary and Quaternary All Carbon Centers
  作者：Thorsten M. Beck、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/anie.201610577

  日期：2017.2.6

  An unprecedented highly regio‐ and enantioselective rhodium‐catalyzed addition of 1,3‐diketones to terminal and 1,1‐disubstituted allenes furnishing asymmetric tertiary and quaternary all‐carbon centers is reported. By applying a RhI/phosphoramidite/TFA catalytic system under mild conditions, the desired chiral branched α‐allylated 1,3‐diketones could be obtained in good to excellent yields, with perfect

  据报道，前所未有的高度区域和对映体选择性的铑催化向末端和1,1-二取代的丙二烯加成1,3-二酮，提供不对称的叔碳和季碳全中心。通过在温和的条件下应用Rh I /磷酰胺/ TFA催化体系，可以获得所需的手性支链α-烯丙基化的1,3-二酮，收率好至极好，具有良好的区域选择性和高对映选择性。该反应在两个反应伙伴上均显示出广泛的官能团耐受性，从而突出了其合成潜力。
• Molecular Design of a Chiral Brønsted Acid with Two Different Acidic Sites: Regio-, Diastereo-, and Enantioselective Hetero-Diels–Alder Reaction of Azopyridinecarboxylate with Amidodienes Catalyzed by Chiral Carboxylic Acid–Monophosphoric Acid
  作者：Norie Momiyama、Hideaki Tabuse、Hirofumi Noda、Masahiro Yamanaka、Takeshi Fujinami、Katsunori Yamanishi、Atsuto Izumiseki、Kosuke Funayama、Fuyuki Egawa、Shino Okada、Hiroaki Adachi、Masahiro Terada

  DOI：10.1021/jacs.6b07150

  日期：2016.9.7

  A chiral Brønsted acid containing two different acidic sites, chiral carboxylic acid-monophosphoric acid 1a, was designed to be a new and effective concept in catalytic asymmetric hetero-Diels-Alder reactions of azopyridinecarboxylate with amidodienes. The multipoint hydrogen-bonding interactions among the carboxylic acid, monophosphoric acid, azopyridinecarboxylate, and amidodiene achieved high catalytic

  含有两个不同酸性位点的手性布朗斯台德酸，手性羧酸 - 单磷酸 1a，被设计为在偶氮吡啶羧酸盐与脒二烯的催化不对称杂狄尔斯 - 阿德耳反应中的一个新的和有效的概念。羧酸、单磷酸、偶氮吡啶羧酸盐和脒二烯之间的多点氢键相互作用实现了高催化和手性效率，一步制备具有优异立体控制的取代的 1,2,3,6-四氢哒嗪。这构成了手性布朗斯台德酸催化的区域选择性、非对映选择性和对映选择性偶氮-杂-Diels-Alder 反应的第一个例子。