(S)-2-tert-butyl-2-methylcyclobutanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-2-tert-butyl-2-methylcyclobutanone
• 英文别名: (2S)-2-tert-butyl-2-methylcyclobutan-1-one
• 化学式: C₉H₁₆O
• 分子量: 140.225
• InChiKey: RPVKHYZQRSNSGD-SECBINFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  频哪酮 在 盐酸 、 正丁基锂 、 1-((1R,2R)-2-(9H-carbazol-9-yl)-1,2-diphenylethyl)-3-((S)-3,3-dimethyl-1-((R)-2-methyl-2-pheylpyrrolidin-1-yl)-1-oxobutan-2-yl)urea 、 二乙胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (S)-2-tert-butyl-2-methylcyclobutanone
  参考文献：
  名称：

  双氢键供体和布朗斯台德酸共催化可实现高度对映选择性 Protio-Semipinacol 重排反应

  摘要：

  开发了一种催化原硫代半频那醇扩环反应，用于将叔乙烯环丙醇高度对映选择性转化为带有α-季立构中心的环丁酮产品。该方法依赖于手性双氢键供体（HBD）与氯化氢的共催化作用。实验证据证明了一种逐步机制，其中烯烃的质子化产生短寿命的高能碳正离子，随后进行 C-C 键迁移以产生对映体富集的产物。该研究将强酸/手性HBD共催化应用于弱碱性烯烃底物，为进一步研究涉及高能阳离子中间体的对映选择性反应奠定了基础。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c02960

文献信息

• Dual-Hydrogen-Bond Donor and Brønsted Acid Cocatalysis Enables Highly Enantioselective Protio-Semipinacol Rearrangement Reactions
  作者：Melanie A. S. Blackburn、Corin C. Wagen、M. Raul Bodrogean、Pamela M. Tadross、Andrew J. Bendelsmith、Dennis A. Kutateladze、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/jacs.3c02960

  日期：2023.7.19

  A catalytic protio-semipinacol ring-expansion reaction has been developed for the highly enantioselective conversion of tertiary vinylic cyclopropyl alcohols into cyclobutanone products bearing α-quaternary stereogenic centers. The method relies on the cocatalytic effect of a chiral dual-hydrogen-bond donor (HBD) with hydrogen chloride. Experimental evidence is provided for a stepwise mechanism where

  开发了一种催化原硫代半频那醇扩环反应，用于将叔乙烯环丙醇高度对映选择性转化为带有α-季立构中心的环丁酮产品。该方法依赖于手性双氢键供体（HBD）与氯化氢的共催化作用。实验证据证明了一种逐步机制，其中烯烃的质子化产生短寿命的高能碳正离子，随后进行 C-C 键迁移以产生对映体富集的产物。该研究将强酸/手性HBD共催化应用于弱碱性烯烃底物，为进一步研究涉及高能阳离子中间体的对映选择性反应奠定了基础。