(S)-联萘(3,5-二甲苯基)膦 | 137219-86-4

• 物质功能分类: 化学试剂 - 手性化学试剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (S)-联萘(3,5-二甲苯基)膦
• 中文别名: RAC-2,2'-双(二(3,5-二甲基苯基)膦)-1,1'-联萘；(S)-(-)-2,2'-二(二-3,5-二甲基苯基)膦-1,1'-联萘；(S)-(-)-2,2'-双[DI(3,5-二甲苯基)磷]-1,1'-联萘；(S)-(-)-1,1'-联萘-2,2'-双二(3,5-二甲苯基)膦；(S)-(-)-2,2'-双[二(3,5-二甲苯基)膦]-1,1'-联萘；(S)-(-)-2,2'-双[二(3,5-二甲基苯基膦)]-1,1'-联萘；S-Xyl-BINAP
• 英文名称: (R)-xyl-binap
• 英文别名: (R)-DM-BINAP；(R)-(+)-2,2'-bis[di(3,5-xylyl)phosphino]-1,1'-binaphthyl；[1-[2-bis(3,5-dimethylphenyl)phosphanylnaphthalen-1-yl]naphthalen-2-yl]-bis(3,5-dimethylphenyl)phosphane
• CAS: 137219-86-4；135139-00-3；145416-77-9
• 化学式: C₅₂H₄₈P₂
• 分子量: 734.901
• InChiKey: MXGXXBYVDMVJAO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  203-206°C
• 比旋光度：
  -172 º (c=1 in chloroform)
• 沸点：
  825.3±65.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  14.3
• 重原子数：
  54
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• TSCA：
  No
• 安全说明：
  S26,S37
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

制备方法与用途

(S)-联萘(3,5-二甲苯基)膦是一种手性有机膦化合物，在不对称合成领域得到了广泛应用。

其合成方法如下：以三溴化磷为原料，与二(3,5-二甲基苯基)氧化膦反应得到二(3,5-二甲基苯基)溴化膦，收率高达92%。随后在Ni(dppe)Cl₂为催化剂、锌粉为还原剂的条件下进行偶联反应，最终制得(S)-联萘(3,5-二甲苯基)膦。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-联萘(3,5-二甲苯基)膦 在 palladium(II) iodide 、 二苄叉丙酮 、 sodium hydroxide 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 18.0h， 以88%的产率得到(R)-Xyl-BINAP(O)
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed Asymmetric Intermolecular Cyclization

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.201303753
• 作为产物：
  描述：

  氯二(3,5-二甲基苯基)膦 在 三氯硅烷 、 碘 、 氧气 、 magnesium 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (S)-联萘(3,5-二甲苯基)膦
  参考文献：
  名称：

  使用三苯膦或亚磷酸三乙酯作为氧受体，使膦氧化物的立体特异性脱氧并保持构型。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了一种新的方案，用于在保持构型的情况下对各种氧化膦进行脱氧。新方法的优点包括条件更温和，反应时间大大缩短。还介绍了有关起始氧化膦与牺牲性三苯膦之间氧转移的机理的研究。

  DOI：

  10.1021/ol048227c
• 作为试剂：
  描述：

  对乙基苯乙酮 在 (S)-联萘(3,5-二甲苯基)膦 、 copper(l) iodide 、 potassium tert-butylate 、 三乙胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 (R)-3-(4-ethylphenyl)-2-methyl-3-((4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl)isoindolin-1-one
  参考文献：
  名称：

  10.1039/d4ob00896k

  摘要：

  DOI：

  10.1039/d4ob00896k

文献信息

• Axially Asymmetric Phosphorus Compound and Production Method Thereof
  申请人：Tanaka Ken

  公开号：US20090227805A1

  公开（公告）日：2009-09-10

  Problem to be Solved: To provide an axially asymmetric optically active biarylphosphorus compound that can easily produced without the step of optical resolution which was almost indispensable in conventional methods. Solution: A method for producing an axially asymmetric phosphorus compound represented by the general formula (1), comprising a cycloaddition reaction of a compound having a triple bond with the use of a catalyst containing rhodium metal and an optically active bisphosphine. (In the formula, J is an oxygen atom, a sulfur atom or BH 3 ; R 1 and R 2 independently are an alkyl, cycloalkyl, aryl, alkoxy and aryloxy group; a1 and a2 independently are 0 or 1; R 3 to R 10 independently are an alkyl, cycloalkyl, aryl, alkoxy and aryloxy group; two among R 3 to R 10 may form a ring; and * is axial asymmetry.)

  要解决的问题：提供一种轴向不对称的光学活性联苯磷化合物，可以在传统方法中几乎不可或缺的光学分辨步骤之外轻松生产。 解决方案：一种生产由通式（1）表示的轴向不对称磷化合物的方法，包括使用含有铑金属和光学活性双膦的催化剂进行含有三键化合物的环加成反应。 （在公式中，J是氧原子、硫原子或BH3；R1和R2独立地是烷基、环烷基、芳基、烷氧基和芳氧基；a1和a2独立地为0或1；R3到R10独立地是烷基、环烷基、芳基、烷氧基和芳氧基；R3到R10中的两个可能形成环；*表示轴向不对称。）
• Bicyclic compounds and pharmaceutical composition containing tricyclic compound for treating or preventing sleep disorders
  申请人：Takeda Chemical Industries, Ltd.

  公开号：EP1199304A1

  公开（公告）日：2002-04-24

  A compound having the following general fomula: wherein R1 is an optionally substituted hydrocarbon, amino or heterocyclic group; R2 is H or an optionally substituted hydrocarbon group; R3 is H or an optionally substituted hydrocarbon or heterocyclic group; X is CHR4, NR4, O or S in which R4 is H or an optionally substituted hydrocarbon group; R5 is H, a halogen atom, C1-6 alkyl group, a C1-6 alkoxy group, a hydroxy group, a nitro group, a cyano group or an amino group wherein the C1-6 alkyl group, the C1-6 alkoxy group and the amino group may be substituted by 1 to 5 substituents, Y is C or N; ring B is an optionally substituted benzene ring; m = 1 to 4 and n = 0 to 2; L represents a leaving group such as a halogen atom, an alkylsulfonyl group, an alkylsulfonlyoxy group and arylsulfonyloxy group; or a salt thereof.

  具有以下一般式的化合物： 其中R1是可选择取代的碳氢化合物、氨基或杂环基团；R2是H或可选择取代的碳氢基团；R3是H或可选择取代的碳氢基团或杂环基团；X是CHR4、NR4、O或S，其中R4是H或可选择取代的碳氢基团；R5是H、卤素原子、C1-6烷基基团、C1-6烷氧基团、羟基、硝基、氰基或氨基，其中C1-6烷基基团、C1-6烷氧基团和氨基可能被1至5个取代基取代，Y是C或N；环B是可选择取代的苯环；m = 1至4，n = 0至2；L代表离去基团，如卤素原子、烷基磺酰基团、烷基磺酰氧基团和芳基磺酰氧基团；或其盐。
• Enantioselective Iridium-Catalyzed Allylic Alkylation of Racemic Branched Alkyl-Substituted Allylic Acetates with Malonates
  作者：Tian-Yuan Zhang、Yi Deng、Kun Wei、Yu-Rong Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c04309

  日期：2021.2.5

  The regio- and enantioselective allylic substitution of branched alkyl-substituted allylic acetates employing malonates has been achieved through a process that calls for Krische’s π-allyliridium C,O-benzoate catalyst. The protocol reported herein can be applied to a diverse set of branched alkyl substrates that are generally not well tolerated in the other two types of Ir-catalyzed allylation.

  使用丙二酸酯的支链烷基取代的烯丙基乙酸酯的区域和对映选择性烯丙基取代是通过要求Krische的π-烯丙基铱C，O-苯甲酸酯催化剂的方法实现的。本文报道的方案可应用于通常在其他两种类型的Ir催化的烯丙基化中不能很好耐受的各种支链烷基底物上。
• Direct Catalytic Asymmetric Mannich-Type Reaction of α- and β-Fluorinated Amides
  作者：Lennart Brewitz、Fernando Arteaga Arteaga、Liang Yin、Kaliyamoorthy Alagiri、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/jacs.5b11064

  日期：2015.12.23

  emergence of direct enolization protocols providing atom-economical and operationally simple methods to use enolates for stereoselective C-C bond-forming reactions, eliminating the inherent drawback of the preformation of enolates using stoichiometric amounts of reagents. In its infancy, direct enolization relied heavily on the intrinsic acidity of the latent enolates, and the reaction scope was limited

  过去二十年见证了直接烯醇化方案的出现，提供了原子经济且操作简单的方法来使用烯醇化物进行立体选择性 CC 键形成反应，消除了使用化学计量量的试剂预先形成烯醇化物的固有缺点。在其初期，直接烯醇化严重依赖潜在烯醇化物的固有酸性，反应范围仅限于易于烯醇化的酮和醛。该领域的最新进展使开发羧酸衍生物直接烯醇化成为可能，从而提供了合成通用手性构件的快速途径。尽管对富含对映体的含氟小分子的需求不断增长，由于竞争性和主导性的脱氟途径，α-和β-氟化羰基化合物在直接烯醇化化学中被忽略。在此，我们对 α- 和 β-氟官能化 7-氮杂吲哚啉酰胺的直接和高度立体选择性曼尼希型反应进行了全面研究，该反应依赖于软路易斯酸/硬布朗斯台德碱协同催化体系来保证有效的烯醇化，同时抑制不需要的脱氟。该协议有助于为药物化学提供一系列富含对映体的 β-氨基酸的氟化类似物。在此，我们对 α- 和 β-氟官能化 7-氮杂吲哚啉酰胺的直接
• Benzimidazoles as Ligands in the Ruthenium-Catalyzed Enantioselective Bifunctional Hydrogenation of Ketones
  作者：Jeremy M. Praetorius、Ruiyao Wang、Cathleen M. Crudden

  DOI：10.1021/om900897b

  日期：2010.2.8

  ligands bound to the ruthenium center are active for the mild and chemoselective hydrogenation of ketones in the presence of alkenes. Catalysts that exist as a single diastereomer, prepared with enantiomerically pure diphosphanes, catalyze the hydrogenation of prochiral ketones with moderate levels of enantioselectivity that are significantly improved relative to catalysts existing in several conformations

  L = N的一系列Cl 2 Ru（diphosphane）L 2（II）配合物已经合成并表征了通过氮键与金属键合的1-烷基化苯并咪唑。对于1-甲基苯并咪唑，所得络合物以所有可能的构象异构体的统计混合物形式存在。当苯并咪唑上的取代基的大小增加到10时，可以制备出以单一非对映异构体形式存在的络合物。所有具有结合到钌中心的苯并咪唑配体的配合物在烯烃存在下对酮的轻度和化学选择性氢化均具有活性。用对映体纯的二膦制备的以单一非对映异构体形式存在的催化剂以中等对映体选择性催化前手性酮的氢化，相对于以几种构象存在的催化剂，该手性酮的氢化显着提高。