(aS,2S)-1-甲基-alpha-苯基-2-哌啶乙醇 | 497-88-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: (aS,2S)-1-甲基-alpha-苯基-2-哌啶乙醇
• 英文名称: (-)-sedamine
• 英文别名: 2-(1-methyl-piperidin-2-yl)-1-phenyl-ethanol；(-)sedamine；sedamine；(S)-2-((S)-1-methyl-[2]piperidyl)-1-phenyl-ethanol；(S)-2-((S)-1-Methyl-[2]piperidyl)-1-phenyl-aethanol；(1S)-2-[(2S)-1-methylpiperidin-2-yl]-1-phenylethanol
• CAS: 497-88-1
• 化学式: C₁₄H₂₁NO
• 分子量: 219.327
• InChiKey: GOWRYACIDZSIHI-KBPBESRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  23.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	sedamine	1630-44-0	C14H21NO	219.327
  1-苯基-2-哌啶-2-基乙醇	1-phenyl-2-(piperidin-2-yl)ethan-1-ol	73853-37-9	C13H19NO	205.3
  ——	(-)-norsedamine	1415-36-7	C13H19NO	205.3
  ——	(2S)-2-[(2S)-2-(methoxymethoxy)-2-phenylethyl]-1-methylpiperidine	901793-49-5	C16H25NO2	263.38
  ——	(2S,2'S)-N-ethoxycarbonyl-2-(2-hydroxy-2-phenylethyl)piperidine	205440-54-6	C16H23NO3	277.364
  ——	(1S,2S)-(-)-2-(1-methyl-1,2,3,6-tetrahydropyridin-2-yl)-1-phenylethanol	208832-14-8	C14H19NO	217.311
  ——	(S,S)-2-(2-hydroxy-2-phenyl-ethyl)-piperidine-1-carboxylic acid tert-butyl ester	639458-44-9	C18H27NO3	305.417
  ——	(R)-2-((R)-2-hydroxy-2-phenylethyl)-piperidine-1-carboxylic acid tert-butyl ester	311772-70-0	C18H27NO3	305.417
  ——	benzyl (2S)-2-[(2S)-2-hydroxy-2-phenylethyl]piperidine-1-carboxylate	934472-22-7	C21H25NO3	339.434
  ——	(2S)-2-((2S)-2-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-2-phenylethyl)-1-methylpiperidine	807373-66-6	C20H35NOSi	333.589

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-苯基-3-丁烯-1-醇 在 盐酸 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 copper(l) iodide 、 (+)-β-chlorodiisopinocampheylborane 、 双氧水 、 一溴化碘 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 47.59h， 生成 (aS,2S)-1-甲基-alpha-苯基-2-哌啶乙醇
  参考文献：
  名称：

  （-）-小叶碱和（-）-sedamine的高度立体选择性不对称合成。

  摘要：

  从苯甲醛分16步和17步描述了高立体选择性的不对称合成（-）-sedamine和（-）-lobeline，总收率分别为20％和14％。以高度非对映异构的方式（> 99％ee，dr）制备关键中间体syn-3,4-环氧醇，并用作两种生物碱的常见中间体。

  DOI：

  10.1021/jo020501y

文献信息

• Stereoselective synthesis of anti-1,3-diol units via Prins cyclisation: application to the synthesis of (−)-sedamine
  作者：J.S. Yadav、M. Sridhar Reddy、P. Purushothama Rao、A.R. Prasad

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.04.102

  日期：2006.6

  scope of the Prins cyclisation, the higher stereoselective synthesis of multisubstituted tetrahydropyrans from aldehydes and homoallylic alcohols, is expanded. A new approach for the stereoselective synthesis of polyketide precursors containing anti-1,3-diols, flanked by a variety of alkyl branches and functional groups is described. The approach is successfully exploited for the synthesis of (−)-sedamine

  Prins环化的范围得到了扩展，这是由醛和均烯丙基醇进行的多取代四氢吡喃的更高立体选择性合成。描述了一种立体选择性合成含有抗-1,3-二醇的侧接各种烷基分支和官能团的聚酮化合物前体的新方法。该方法已成功地用于合成（-）-sedamine。
• Pd-Catalyzed Enantioselective Aerobic Oxidation of Secondary Alcohols: Applications to the Total Synthesis of Alkaloids
  作者：Shyam Krishnan、Jeffrey T. Bagdanoff、David C. Ebner、Yeeman K. Ramtohul、Uttam K. Tambar、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/ja804738b

  日期：2008.10.15

  Enantioselective syntheses of the alkaloids (-)-aurantioclavine, (+)-amurensinine, (-)-lobeline, and (-)- and (+)-sedamine are described. The syntheses demonstrate the effectiveness of the Pd-catalyzed asymmetric oxidation of secondary alcohols in diverse contexts and the ability of this methodology to set the absolute configuration of multiple stereocenters in a single operation. The utility of an

  描述了生物碱 (-)-aurantioclavine、(+)-amurensinine、(-)-lobeline 和 (-)- 和 (+)-sedamine 的对映选择性合成。合成证明了 Pd 催化的仲醇不对称氧化在不同环境中的有效性，以及该方法在单个操作中设置多个立体中心的绝对构型的能力。还描述了芳烃 CC 插入反应在访问复杂多环框架中的效用。
• Enantioselective Synthesis of (+)-α-Conhydrine and (-)-Sedamine by L-Proline-Catalysed α-Aminooxylation
  作者：Tanveer Mahamadali Shaikh、Arumugam Sudalai

  DOI：10.1002/ejoc.201000169

  日期：——

  An efficient organocatalytic approach to the enantioslective synthesis of two important piperidine alkaloids, namely (+)-α-conhydrine (98 % ee) and (-)-sedamine (95 % ee), by L -proline-catalysed α-aminooxylation of aldehydes has been developed. The strategy involves an intramolecular cyclization to construct the piperidine core.

  一种有效的有机催化方法，通过 L-脯氨酸催化的醛的 α-氨基氧基化，对映选择性合成两种重要的哌啶生物碱，即 (+)-α-conhydrine (98% ee) 和 (-)-sedamine (95% ee)已经被开发出来。该策略涉及分子内环化以构建哌啶核心。
• Synthesis of (+)‐Dumetorine and Congeners by Using Flow Chemistry Technologies
  作者：Elena Riva、Anna Rencurosi、Stefania Gagliardi、Daniele Passarella、Marisa Martinelli

  DOI：10.1002/chem.201100300

  日期：2011.5.23

  protocols for performing classical reactions under continuous flow are disclosed: the ring‐closing metathesis reaction with a novel polyethylene glycol‐supported Hoveyda catalyst and the unprecedented flow deprotection/Eschweiler–Clarke methylation sequence. The new protocols developed for the synthesis of (+)‐dumetorine were applied to the synthesis of its simplified natural congeners (−)‐sedamine and (+)‐sedridine

  描述了使用流技术有效合成天然生物碱（+）-硬脂碱的方法。该工艺从对映体（S）-2-（哌啶-2--2-基）乙醇4开始需要五个单独的步骤4总收率为29％。大多数反应是通过利用溶剂过热和使用固定化试剂或清除剂的填充柱来进行的，以最大程度地减少处理。公开了在连续流动下进行经典反应的新方案：使用新型聚乙二醇负载的Hoveyda催化剂进行的开环复分解反应和空前的流动脱保护/ Eschweiler-Clarke甲基化序列。为合成（+）-杜美汀开发的新方案被应用到其简化的天然同源物（-）-sedamine和（+）-sedridine的合成中。
• An efficient approach to 2-substituted N-tosylpiperdines: asymmetric synthesis of 2-(2-hydroxy substituted)piperidine alkaloids
  作者：Alakesh Bisai、Vinod K. Singh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.01.082

  日期：2007.3

  optically active form. By applying this strategy, asymmetric syntheses of halosaline (R,R)-2a, (+)- and (−)-sedamine 2b, (+)- and (−)-allosedamine 2c, (+)- and (−)-sedridine 2d, (+)- and (−)-allosedridine 2e, (+)-tetraponerine T-3 3a, T-4 3c, T-7 3b, and T-8 3d have been achieved in high yields. These stereoisomers can be interconverted via Mitsunobu inversion in excellent yields.

  我们已经开发了一种有效且通用的方法，从手性α-取代的-N-甲苯磺酰基氮丙啶开始手性的2-取代的N-甲苯磺酰基哌啶。使用这种方法，我们合成了（+）-coniine。手性的合成Ñ甲苯磺酰-2- piperidinylethanol 15和ENT - 15，由1-和d-天冬氨酸实现，分别在几个步骤。将哌啶15转化成旋光形式的2型2-（2-羟基取代）哌啶。通过应用这种策略，halosaline（的不对称合成- [R ，- [R ）- 2a中，（+） -和（ - ） - sedamine 2B，（+）-和（-）-allosedamine 2c，（+）-和（-）-三氢吡啶2d，（+）-和（-）-阿洛斯丁2e，（+）-四皂甙T-3 3a，T-4已经以高收率获得了3c，T-7 3b和T-8 3d。这些立体异构体可以通过Mitsunobu转化以优异的产率进行互转化。