1,1'-(1-丁烯-3-炔-2,4-二基)二环丙烷 | 67539-02-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 1,1'-(1-丁烯-3-炔-2,4-二基)二环丙烷
• 英文名称: 2,4-dicyclopropyl-1-buten-3-yne
• 英文别名: (gem)-1,3-dicyclopropylbut-1-yn-3-ene；2,4-Dicyclopropyl-1-buten-3-in；3-cyclopropylbut-3-en-1-ynylcyclopropane
• CAS: 67539-02-0
• 化学式: C₁₀H₁₂
• 分子量: 132.205
• InChiKey: UYQJQXXUSBDREK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氯仿 、 1,1'-(1-丁烯-3-炔-2,4-二基)二环丙烷 在 sodium hydroxide 、 苄基三乙基氯化铵 作用下， 生成 1,1-dichloro-2-cyclopropyl-2-(2-cyclopropylethynyl)cyclopropane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and conversions of cyclopropylacetylenes

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00923368
• 作为产物：
  描述：

  2,4-Dicyclopropyl-3-butyn-2-ol 在 六甲基磷酰三胺 作用下， 生成 1,1'-(1-丁烯-3-炔-2,4-二基)二环丙烷
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and conversions of cyclopropylacetylenes

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00923368

文献信息

• Rhodium(I)‐NHC Complexes Bearing Bidentate Bis‐Heteroatomic Acidato Ligands as <i>gem</i> ‐Selective Catalysts for Alkyne Dimerization
  作者：María Galiana‐Cameo、Marina Borraz、Yaroslava Zelenkova、Vincenzo Passarelli、Fernando J. Lahoz、Jesús J. Pérez‐Torrente、Luis A. Oro、Andrea Di Giuseppe、Ricardo Castarlenas

  DOI：10.1002/chem.202001584

  日期：2020.8.3

  acidato ligands (BHetA) including carboxylato (O,O), thioacetato (O,S), amidato (O,N), thioamidato (N,S), and amidinato (N,N), have been prepared by reaction of the dinuclear precursor [Rh(μ‐Cl)(IPr)(η2‐coe)]2 with the corresponding anionic BHetA species. The RhI‐NHC‐BHetA compounds catalyze the dimerization of aryl alkynes, showing excellent selectivity for the head‐to‐tail enynes. Among them, the acetanilidato‐based

  一系列的Rh（κ 2 -BHetA）（η 2 -COE）（IPR）配合轴承1,3-双- hetereoatomic acidato配体（BHetA）包括羧酸根（O，O），thioacetato（O，S），amidato（ O，N），thioamidato（N，S），和amidinato（N，N），已经制备了由双核前体的反应的[Rh（μ -Cl）（IPR）（η 2 -COE）] 2与相应的阴离子BHetA物种。Rh I -NHC-BHetA化合物催化芳基炔烃的二聚化，对头尾烯炔烃具有出色的选择性。其中，基于乙酰苯胺基的催化剂表现出出色的催化性能，达到了前所未有的2500 h -1的TOF水平。对宝石异构体具有完全的选择性。反应机理的研究支持非氧化途径，其中通过中间的BHetA配体表现为质子梭κ 1 -HBHetA物种。但是，在吡啶作为添加剂的情况下，常见Rh III H（C≡CPh）2（IP
• Dramatic Acceleration of the Pd-Catalyzed [4+2] Benzannulation Reaction of Enynes and Diynes in the Presence of Lewis Acids and Bases:  Expanded Scope and New Mechanistic Insights
  作者：Marina Rubina、Matthew Conley、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1021/ja060085p

  日期：2006.5.1

  nature of Lewis acid acceleration does not only lie in the isomerization of conjugated enynes but also in the direct acceleration of the [4+2] benzannulation reaction. These experimental findings, combined with the deuterium-labeling studies and DFT calculations, led to a mechanistic rationale, which (a) reasonably accounts for the observed acceleration of the reaction by Lewis acid and bases; (b) provides

  已经探索了在存在路易斯酸/膦组合或存在布朗斯台德碱的情况下钯催化的 [4+2] 苯并环化和顺序 [2+2+2] 三聚反应的显着加速。这些新的条件允许显着提高反应速率和拓宽底物范围，并显着提高反应产率，特别是对于有问题的五取代苯。发现路易斯酸加速的真正性质不仅在于共轭烯炔的异构化，而且在于[4+2]苯并环化反应的直接加速。这些实验结果，结合氘标记研究和 DFT 计算，得出了一个机械原理，(a) 合理地解释了观察到的路易斯酸和碱对反应的加速；(b) 为苯并环化机制中的闭环步骤提供了可行的替代途径；(c) 阐明氢迁移的机制；(d) 首次为苯并环化反应过程中氢迁移的显着立体选择性的起源提供了基本原理。
• Metal–Ligand Cooperative Proton Transfer as an Efficient Trigger for Rhodium-NHC-Pyridonato Catalyzed <i>gem</i>-Specific Alkyne Dimerization
  作者：María Galiana-Cameo、Asier Urriolabeitia、Eduardo Barrenas、Vincenzo Passarelli、Jesús J. Pérez-Torrente、Andrea Di Giuseppe、Víctor Polo、Ricardo Castarlenas

  DOI：10.1021/acscatal.1c00602

  日期：2021.6.18

  been synthesized from the dinuclear precursor [Rh(μ-Cl)(IPr)(η2-coe)]2 and the corresponding 2-heteroatom-pyridinate salts. The Rh-NHC-pyridinato derivatives are highly efficient catalysts for gem-specific alkyne dimerization. Particularly, the chelating N,O-pyridonato complex displays turnover frequency levels of up 17 000 h–1 at room temperature. Mechanistic investigations and density functional theory

  单核方形平面 Rhκ 2 - X , N -(Xpy)}(η 2 -coe)(IPr) (X = O, NH, NMe, S) 复合物由双核前体 [Rh(μ -Cl)(IPr)(η 2 -coe)] 2和相应的2-杂原子-吡啶酸盐。Rh-NHC-pyridinato 衍生物是用于宝石特异性炔烃二聚反应的高效催化剂。特别是，螯合 N,O-吡啶酮复合物显示出高达 17 000 h –1 的周转频率水平在室温下。机理研究和密度泛函理论计算表明，基于吡啶多纳托的金属-配体协同质子转移负责提高催化活性。通过 κ 1 -N-pyridonato 部分的氧代官能团对 Rh-π-炔配合物的初始去质子化已被确定为限速步骤，而 π 配位炔烃末端位置的优先质子化解释了头对尾烯炔的独家观察。催化循环通过非常快速的烯基-炔基还原消除来结束。
• Pyridine-Enhanced Head-to-Tail Dimerization of Terminal Alkynes by a Rhodium-N-Heterocyclic-Carbene Catalyst
  作者：Laura Rubio-Pérez、Ramón Azpíroz、Andrea Di Giuseppe、Victor Polo、Ricardo Castarlenas、Jesús J. Pérez-Torrente、Luis A. Oro

  DOI：10.1002/chem.201302079

  日期：2013.11.4

  rhodium‐catalyzed head‐to‐tail dimerization of terminal alkynes is presented. The presence of a pyridine ligand (py) in a Rh–N‐heterocyclic‐carbene (NHC) catalytic system not only dramatically switches the chemoselectivity from alkyne cyclotrimerization to dimerization but also enhances the catalytic activity. Several intermediates have been detected in the catalytic process, including the π‐alkyne‐coordinated RhI

  本文介绍了一般的区域选择性铑催化的炔烃头到尾二聚化反应。Rh-N-杂环卡宾（NHC）催化系统中吡啶配体（py）的存在不仅将化学选择性从炔烃环三聚转变为二聚，而且还增强了催化活性。几个中间体已在催化过程中检测到，包括π-炔配位的铑我物种[的RhCl（NHC）（η 2 -HCCCH 2 PH）（PY）]（3）和[的RhCl（NHC）η 2 -C（吨丁基）C（é）CHCH吨卜}（PY）]（4）和RH III -hydride炔基物种[RhClH  CCSi（ME）3 }（IPR）（PY）2 ]（5）。计算DFT研究揭示由顺序炔C的运行机制 ħ氧化加成，炔插入和还原消除。根据头对尾选择性，炔烃的2,1-加氢金属化是更有利的途径。
• Rhodium–<i>N</i>-Heterocyclic Carbene Catalyzed Hydroalkenylation Reactions with 2-Vinylpyridine and 2-Vinylpyrazine: Preparation of Nitrogen-Bridgehead Heterocycles
  作者：Ramón Azpíroz、Andrea Di Giuseppe、Vincenzo Passarelli、Jesús J. Pérez-Torrente、Luis A. Oro、Ricardo Castarlenas

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00149

  日期：2018.6.11

  alkynes undergo C–C coupling to yield 2-(butenyl)pyridine or 2-(butadienyl)pyridine RhCl(NHC)κ-N,η2-CH(R)═CH(C5H4N)} complexes by formal hydroalkenylation of the unsaturated bond by vinylpyridine. Reaction of the dinuclear precursors with 2-vinylpyrazine in the presence of pyridine affords the η2 derivative RhCl(IPr)η2-CH2═CH(C4H3N2)}(py). Compound RhCl(IMes)(κ-N,η2-CH2═CHC5H4N) is an efficient catalyst

  式的双核铑- NHC配合的[Rh（μ-Cl）的（NHC）（η 2 -COE）] 2与2-乙烯基吡啶反应，得到螯合化合物的RhCl（NHC）（κ- Ñ，η 2 -CH 2 ═ CHC 5 H 4 N）NHC ＝ IPr，1，3-双（2，6-二异丙基苯基）咪唑啉-2-卡宾；IMes，1，3-双（2，4，6-三甲基苯基）咪唑啉-2-卡宾}。应变金属环可以通过吡啶环的取代通过打开的PET小富电子3，得到的RhCl（IPR）η 2 -CH 2 = CH（C 5 H ^ 4 N）}（PET 3），而π配体，例如烯烃或炔烃进行C-C偶联，得到2-（丁烯基）吡啶或2-（丁二烯基）吡啶的RhCl（NHC）κ- Ñ，η 2 -CH（R）= CH（C 5 H 4 N）}通过乙烯基吡啶对不饱和键进行正式的加氢烯基化而形成络合物。在吡啶的存在下2-乙烯基吡嗪双核前体的反应，得到η 2衍生物的RhCl（IPR）η