1,1,1-三氟-11-十二烯-2-酮 | 141023-04-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1,1,1-三氟-11-十二烯-2-酮
• 英文名称: 1,1,1-trifluoro-11-dodecen-2-one
• 英文别名: 1,1,1-trifluorodode-11-cen-2-one；1,1,1-Trifluorododec-11-en-2-one
• CAS: 141023-04-3
• 化学式: C₁₂H₁₉F₃O
• 分子量: 236.277
• InChiKey: FGCAHPYINYMPEK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  261.3±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.004±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2914700090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,1-三氟-11-十二烯-2-酮 在 C₂₁H₂₁N₂O₄⁽¹⁺⁾*I^(1-) 、 双三氟甲烷磺酰亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 49.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  羰基催化下甘氨酸酯和三氟甲基酮的高效不对称仿生羟醛反应

  摘要：

  甘氨酸酯的直接不对称羟醛反应代表了一种有趣且直接的策略，可以制备具有生物学意义的手性 β-羟基-α-氨基酸衍生物。但由于甘氨酸的活性NH 2基团被破坏，实现转化并不容易。受甘氨酸酶促醛醇反应的启发，我们以0.1–0.0033 mol %的手性N-甲基吡哆醛7a为催化剂，成功开发了甘氨酸盐5和三氟甲基酮4的不对称醛醇反应，制备了手性β-三氟甲基-β-羟基-α-氨基酸酯6的产率为 55–82 %（对于顺式非对映异构体），高达 >20:1 dr 和 99 %ee在非常温和的条件下。该反应通过类似于甘氨酸的酶促醛醇反应的催化循环进行。吡哆醛催化剂7a同时激活两种反应物，并将它们以特定的空间方向聚集在一起，从而实现高效率以及出色的非对映选择性和对映选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.202104031
• 作为产物：
  描述：

  1,1,1-trifluoro-11-dodecen-2-ol 在 Oxone 、 2-碘苯磺酸钠 作用下， 以 硝基甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以84%的产率得到1,1,1-三氟-11-十二烯-2-酮
  参考文献：
  名称：

  氟代烷基取代的甲醇衍生物氧化的新条目：有机碘（V）试剂催化氧化的范围和限制

  摘要：

  钠2-碘和过硫酸氢钾的催化量的影响下的各种氟烷基取代甲醇衍生物的氧化®在CH 3 CN或CH 3 NO 2详细进行了研究。通过与其他氧化方法（如Dess-Martin，PDC和Swern氧化方法）进行比较，还评估了新开发的氧化方法的效率。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2012.03.002
• 作为试剂：
  描述：

  甲基苯乙烯 在 silica gel 、 1,1,1-三氟-11-十二烯-2-酮 Oxone 、 乙二胺四乙酸 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 1-苯基-1,2-环氧丙烷
  参考文献：
  名称：

  Immobilisation of ketone catalyst: a method to prevent ketone catalyst from decomposing during dioxirane-mediated epoxidation of alkenes

  摘要：

  三氟甲基酮催化剂与如硅胶之类的固体载体之间共价结合的策略，显著提升了催化剂的稳定性，从而解决了酮催化的二氧杂环丙烷介导的烯烃环氧化反应中固有问题。

  DOI：

  10.1039/b005604i

文献信息

• Chemoselective Trifluoromethylation of Methyl Esters Using an Et₃GeNa/C₆H₅SCF₃ Combination: Efficient Synthesis of Trifluoromethyl Ketones
  作者：Yasuo Yokoyama、Kunio Mochida

  DOI：10.1055/s-1997-961

  日期：1997.8

  Various trifluoromethyl ketones were synthesized from the corresponding methyl esters by effective nucleophilic trifluoromethylation using an Et3GeNa/C6H5SCF3 combination. This trifluoromethylation proceeded chemoselectively. When, cyclohexyl, i-propyl and t-butyl esters coexisted in the reaction system, only the methyl ester was easily transformed to the desired compounds in excellent yield. Furthermore, some protective groups were remained under this reaction condition.

  通过使用Et3GeNa/C6H5SCF3组合进行有效的亲核三氟甲基化反应，从相应的甲酯合成出多种三氟甲基酮。这种三氟甲基化反应具有化学选择性，当反应体系中同时存在环己基、异丙基和叔丁基酯时，只有甲酯可以轻松转化为目标产物，且产率极佳。此外，在这种反应条件下，一些保护基团得以保留。
• A new and efficient synthesis of trifluoromethyl ketones from carboxylic acids. Part I
  作者：Jean Boivin、Laurent El Kaim、Samir Z Zard

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00006-t

  日期：1995.2

  Trifluoromethyl ketones can be prepared in good yield from primary carboxylic acid chlorides by reaction with pyridine and trifluoroacetin anhydride followed by aqueous work up.

  通过与吡啶和三氟乙炔酸酐反应，然后进行水性后处理，可以由伯羧酸氯化物以高收率制备三氟甲基酮。
• An expedient access to trifluoromethyl ketones from carboxylic acids
  作者：Jean Boivin、Laurent El Kaim、Samir Z. Zard

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)91602-2

  日期：1992.3

  Trifluoromethyl ketones are prepared in good yield from carboxylic acid chlorides by reaction with pyridine and trifluoroacetic anhydride.

  通过与吡啶和三氟乙酸酐反应，由羧酸氯化物以高收率制备三氟甲基酮。
• A new entry for the oxidation of fluoroalkyl-substituted methanol derivatives: Scope and limitation of the organoiodine(V) reagent-catalyzed oxidation
  作者：Yusuke Tanaka、Takashi Ishihara、Tsutomu Konno

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2012.03.002

  日期：2012.5

  Oxidation of various fluoroalkyl-substituted methanol derivatives under the influence of a catalytic amount of sodium 2-iodobenzenesulfonate and Oxone® in CH3CN or CH3NO2 was investigated in detail. The efficiency of the newly developed oxidation was also evaluated by comparison to other oxidations, such as Dess–Martin, PDC, and Swern oxidation.

  钠2-碘和过硫酸氢钾的催化量的影响下的各种氟烷基取代甲醇衍生物的氧化®在CH 3 CN或CH 3 NO 2详细进行了研究。通过与其他氧化方法（如Dess-Martin，PDC和Swern氧化方法）进行比较，还评估了新开发的氧化方法的效率。
• Efficient Asymmetric Biomimetic Aldol Reaction of Glycinates and Trifluoromethyl Ketones by Carbonyl Catalysis
  作者：Aolin Cheng、Liangliang Zhang、Qinghai Zhou、Tao Liu、Jing Cao、Guoqing Zhao、Kun Zhang、Guanshui Song、Baoguo Zhao

  DOI：10.1002/anie.202104031

  日期：2021.9.6

  make biologically significant chiral β-hydroxy-α-amino-acid derivatives. But it is not easy to realize the transformation due to the disruption of the reactive NH2 group of glycinates. Inspired by the enzymatic aldol reaction of glycine, we successfully developed an asymmetric aldol reaction of glycinate 5 and trifluoromethyl ketones 4 with 0.1–0.0033 mol % of chiral N-methyl pyridoxal 7 a as the catalyst

  甘氨酸酯的直接不对称羟醛反应代表了一种有趣且直接的策略，可以制备具有生物学意义的手性 β-羟基-α-氨基酸衍生物。但由于甘氨酸的活性NH 2基团被破坏，实现转化并不容易。受甘氨酸酶促醛醇反应的启发，我们以0.1–0.0033 mol %的手性N-甲基吡哆醛7a为催化剂，成功开发了甘氨酸盐5和三氟甲基酮4的不对称醛醇反应，制备了手性β-三氟甲基-β-羟基-α-氨基酸酯6的产率为 55–82 %（对于顺式非对映异构体），高达 >20:1 dr 和 99 %ee在非常温和的条件下。该反应通过类似于甘氨酸的酶促醛醇反应的催化循环进行。吡哆醛催化剂7a同时激活两种反应物，并将它们以特定的空间方向聚集在一起，从而实现高效率以及出色的非对映选择性和对映选择性。