1,1-二甲基-5-己烯醇 | 77437-98-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1,1-二甲基-5-己烯醇
• 英文名称: 2-methylhept-6-en-2-ol
• 英文别名: 1,1-dimethyl-5-hexenyl alcohol；1,1-dimethyl-5-hexenol；2-methyl-6-hepten-2-ol；6-methyl-1-hepten-6-ol；2-methyl-hept-6-en-2-ol；dimethyl-penten-(4)-yl-carbinol
• CAS: 77437-98-0
• 化学式: C₈H₁₆O
• 分子量: 128.214
• InChiKey: YZHZVFQOTFXKJK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -31.5°C (estimate)
• 沸点：
  202.67°C (estimate)
• 密度：
  0.8646 (estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-二甲基-5-己烯醇 在 氯化亚砜 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 以29%的产率得到1,1-二甲基-5-己烯基氯
  参考文献：
  名称：

  使用9,9-二正丁基-9-硼环[3.3.1]壬酸锂将叔烷基，苄基和烯丙基卤选择性还原为烃

  摘要：

  标题9-borabicyclo [3.3.1]壬烷（9-BBN）配合物（1）可以选择性地除去叔烷基，苄基和烯丙基卤，从而以优异的收率得到相应的烃，而不会伴随着对仲，伯和芳基的攻击衍生品。的还原顺式-和反式- 4 -吨-丁基- 1 -甲基环己基氯化物（2）与1给出4 -吨-丁基- 1 - methylcyclohexanes（3），在环己烷的配置的局部反转，而在苯给出热力学稳定的反式- 3为主。1,1-二甲基-5-己烯基氯化物的反应（4）和1,7,7- -三甲基二环[2.2.1]庚- 2 -基磺酰氯（8）配有1继续进行到碳离子中间特性的重排。要求1所述的还原-乙基- 1 -甲基戊基氯与1如下二阶速率方程。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)97982-7
• 作为产物：
  描述：

  4-戊烯-1-醇 在 吡啶 、 三溴化磷 作用下， 生成 1,1-二甲基-5-己烯醇
  参考文献：
  名称：

  Colonge,J.; Lasfargues,P., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1962, p. 177 - 182

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Tin-Free, Radical-Mediated γ-Alkylations of α,β-Unsaturated Esters via O-<i>tert</i>-Alkyl Dienol Ethers
  作者：Sunggak Kim、Jin Lee

  DOI：10.1055/s-2007-992385

  日期：2008.1

  Tin-free, radical-mediated γ-alkylation of α,β-unsaturated esters is accomplished by radical addition and β-fragmentation of O-tert-alkyl dienol ethers and subsequent iodine atom transfer process.

  无锡，基于自由基的 γ-烷基化 α,β-不饱和酯类是通过 O-三烷基二烯醇醚的自由基加成和 β-裂解，以及随后的碘原子转移过程实现的。
• The reaction of biphenyl radical anion and dianion with alkyl fluorides. From ET to SN2 reaction pathways and synthetic applications
  作者：Henoc Pérez、Cristóbal Melero、Albert Guijarro、Miguel Yus

  DOI：10.1016/j.tet.2009.09.027

  日期：2009.12

  dilithium biphenyl (Li2C12H10) with alkyl fluorides has been studied from the point of view of the distribution of products. Two main reaction pathways, the nucleophilic substitution (SN2) and the electron transfer (ET), can compete to yield the same alkylation products in what is known as the SN2–ET dichotomy. SN2 seems to be the main mechanism operating with primary alkyl fluorides (n-RF). Alkylation proceeds

  从产物分布的观点出发，已经研究了二锂联苯基（Li 2 C 12 H 10）与烷基氟化物的反应。两种主要的反应途径，亲核取代（S N 2）和电子转移（ET），可以竞争产生相同的烷基化产物，即所谓的S N 2–ET二分法。S N 2似乎是与伯烷基氟化物（n -RF）相互作用的主要机理。烷基化反应的收率很高，所得的烷基化二氢联苯阴离子（n -RC 12 H 10 Li）可以用第二种常规亲电试剂（E +），得到了合成上令人感兴趣的脱芳香化联苯衍生物（n -RC 12 H 10 E）。随着我们向仲（s -RF）和叔烷基氟化物（t -RF）的转移，反应产生了更多的ET产物，在这种情况下，该机理似乎主要由ET主导。在这种情况下，烷基化通过自由基偶合仍然可行，从而获得合成吨-RC 12 ħ 10 E，虽然在较低的产率。对这个S N的合理解释基于将5-己烯基氟化物和1,1-二甲基-5-己烯基氟化物用作与Li
• Enantioselective “clip-cycle” synthesis of di-, tri- and spiro-substituted tetrahydropyrans
  作者：Khadra Alomari、N. Sai Pavan Chakravarthy、Bastien Duchadeau、Kristaps Ermanis、Paul A. Clarke

  DOI：10.1039/d2ob00023g

  日期：——

  ω-Unsaturated alcohols were “clipped” via alkene metathesis to a thioester activating group, which was followed by a chiral phosphoric acid catalyzed intramolecular oxa-Michael cyclization to yield tetrahydropyrans and spiro-tetrahydropyrans with excellent enantioselectivity. The mechanism and origin of the enantioselectivity was probed by DFT calculations and kinetic isotope studies, where there was

  ω-不饱和醇通过烯烃复分解被“剪裁”成硫酯活化基团，随后手性磷酸催化分子内氧杂-迈克尔环化产生具有优异对映选择性的四氢吡喃和螺-四氢吡喃。通过 DFT 计算和动力学同位素研究探讨了对映选择性的机制和起源，其中计算和合成研究之间存在极好的相关性。
• Bismuth Compounds in Radical Catalysis: Transition Metal Bismuthanes Facilitate Thermally Induced Cycloisomerizations
  作者：Jacqueline Ramler、Ivo Krummenacher、Crispin Lichtenberg

  DOI：10.1002/anie.201904365

  日期：2019.9.9

  application of transition metal bismuthanes (i.e. compounds with a Bi-TM bond; TM=transition metal). Using the catalyzed radical cyclo-isomerization of δ-iodo-olefins as a model reaction, characteristics complementary or superior to known B, Mn, Cu, Zn, Sn, and alkali metal reagents are demonstrated (including a different crucial intermediate), establishing transition metal bismuthanes as a new class of

  铋化合物的受控自由基化学仍处于起步阶段。这些配合物的特性（例如低毒性，高官能团耐受性，低均裂键解离能和可逆均裂键解离）为进一步的发展提供了动力，这些特性在合成化学中的应用极具吸引力。在这里，我们报道了过渡金属双变色烷（即具有Bi-TM键的化合物； TM =过渡金属）的首次催化应用。使用δ-碘代烯烃的催化自由基环异构化作为模型反应，证明了与已知的B，Mn，Cu，Zn，Sn和碱金属试剂互补或优于的特性（包括不同的关键中间体），建立了过渡金属双变黄烷作为控制自由基反应的一类新的（预）催化剂。
• d⁰ Metal Olefin Complexes. Synthesis, Structures, and Dynamic Properties of (C₅R₅)₂Zr(OCMe₂CH₂CH₂CHCH₂)⁺ Complexes:  Models for the Elusive (C₅R₅)₂Zr(R)(Olefin)⁺ Intermediates in Metallocene-Based Olefin Polymerization Catalysis
  作者：Jean-François Carpentier、Zhe Wu、Chul Woo Lee、Staffan Strömberg、Joseph N. Christopher、Richard F. Jordan

  DOI：10.1021/ja000989p

  日期：2000.8.1

  Zr−olefin interaction in the as-yet unobserved (C5R5)2Zr(R)(olefin)+ intermediates in (C5R5)2Zr(R)+-catalyzed olefin polymerization, the coordination of the tethered vinyl group in (C5R5)2Zr(OCMe2(CH2)nCHCH2)+ species has been investigated. The reaction of (C5H5)2Zr(OCMe2CH2CH2CHCH2)(Me) with B(C6F5)3 or [Ph3C][B(C6F5)4] yields the chelated olefin complex (C5H5)2Zr(OCMe2CH2CH2CHCH2)+ as the MeB(C6F5)3-

  为了模拟 (C5R5)2Zr(R)+ 催化烯烃聚合中尚未观察到的 (C5R5)2Zr(R)(烯烃)+ 中间体中的 Zr-烯烃相互作用，(C5R5) 中系链乙烯基的配位已经研究了 2Zr(OCMe2(CH2)nCHCH2)+ 物种。(C5H5)2Zr(OCMe2CH2CH2CHCH2)(Me) 与 B(C6F5)3 或 [Ph3C][B(C6F5)4] 反应生成螯合烯烃配合物 (C5H5)2Zr(OCMe2CH2CH2CHCH2)+ 作为 MeB(C6F5)3 - (12a) 或 B(C6F5)4- (12b) 盐。相反，(C5H5)2Zr(OCMe2CH2CHCH2)(Me) 与 B(C6F5)3 在 CD2Cl2 中的反应产生 MeB(C6F5)3-加合物 (C5H5)2Zr(+)(OCMe2CH2CHCH2)(μ-Me)B( -)(C6F5)3。(C5H5)2Zr(OCMe2CH2CH2CH2CHCH2)(Me)