1,1-二甲氧基-2-甲基十一烷 | 68141-17-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1,1-二甲氧基-2-甲基十一烷
• 英文名称: 2-methylundecanal dimethyl acetal
• 英文别名: 2-methylundecanal dimethylacetal；1,1-Dimethoxy-2-methylundecane
• CAS: 68141-17-3
• 化学式: C₁₄H₃₀O₂
• 分子量: 230.391
• InChiKey: NJXYRZMLVYMJHM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  312.39°C (rough estimate)
• 密度：
  0.9505 (rough estimate)
• LogP：
  4.942 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-二甲氧基-2-甲基十一烷 在 三乙基硼 、 三氯溴甲烷 、 氧气 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 正己烷 、 氯仿 为溶剂， 生成 2-溴十一烷
  参考文献：
  名称：

  分子内均溶位移。30.通过不饱和过氧缩醛的均相诱导分解，醛的功能性脱羰基转化

  摘要：

  由醛合成的不饱和过氧缩醛的均相诱导分解产生了烷氧基烷氧基，该烷氧基通过快速的β断裂产生了烷基。后者可以与几种类型的“转移剂”发生反应，从而平稳地将醛类的均相脱羰基官能团转化为卤化物，烃，黄原酸酯，链烷腈，2-烷基-3-氯马来酸酐，1-苯基烷-1-炔，和2-烷基丙烯酸乙酯。

  DOI：

  10.1021/jo9918495
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 2-甲基十一醛 在 camphor-10-sulfonic acid 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1,1-二甲氧基-2-甲基十一烷
  参考文献：
  名称：

  在O2气氛下，α-烷氧基phosph盐与Grignard试剂的异常反应。

  摘要：

  在O（2）气氛下，由O，O-乙缩醛和Ph（3）P与Grignard试剂产生的α-烷氧基phosph盐的不寻常和新颖的反应提供了中等至高收率的醇类。同位素标记实验明确了反应是通过新的自由基途径进行的。

  DOI：

  10.1039/c1cc13919c

文献信息

• Effects of Phosphorus Substituents on Reactions of α-Alkoxyphosphonium Salts with Nucleophiles
  作者：Akihiro Goto、Kazuki Otake、Ozora Kubo、Yoshinari Sawama、Tomohiro Maegawa、Hiromichi Fujioka

  DOI：10.1002/chem.201200480

  日期：2012.9.3

  The effects of phosphorus substituents on the reactivity of α‐alkoxyphosphonium salts with nucleophiles has been explored. Reactions of α‐alkoxyphosphonium salts, prepared from various acetals and tris(o‐tolyl)phosphine, with a variety of nucleophiles proceeded efficiently. These processes represent the first examples of high‐yielding nucleophilic substitution reactions of α‐alkoxyphosphonium salts

  研究了磷取代基对α-烷氧基salts盐与亲核试剂反应性的影响。由各种缩醛和三（邻甲苯基）膦制备的α-烷氧基phosph盐与各种亲核试剂的反应有效进行。这些过程代表了α-烷氧基phosph盐高亲核取代反应的第一个例子。这些盐的反应性分别取决于空间和电子因素之间的平衡，分别由锥角θ和CO拉伸频率ν（分别为空间和电子参数）表示。此外，由Ph 3衍生的α-烷氧基phosph盐的新反应观察到带有格氏试剂的P在O 2的存在下发生，以高收率得到醇。为此过程提出了一种自由基机理，该机理已获得同位素标记和自由基抑制实验的支持。
• Reaction of the Acetals with TESOTf−Base Combination; Speculation of the Intermediates and Efficient Mixed Acetal Formation
  作者：Hiromichi Fujioka、Takashi Okitsu、Yoshinari Sawama、Nobutaka Murata、Ruichuan Li、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1021/ja060328d

  日期：2006.5.1

  using various bases revealed the reaction and reached the best combination of TESOTf-base. It was very mild and highly chemoselective and proceeded under weakly basic conditions. Then, many functional groups such as allyl alcohol, silyl ether, acetate, methyl ether, triphenylmethyl (Tr) ether, 1,3-dithiolane, methyl ester, and tert-butyl ester could survive under these conditions. Furthermore, this methodology

  我们在这里报告了醛的缩醛出人意料的高度化学选择性脱保护。在 0 摄氏度的 CH2Cl2 中用 TESOTf-2,6-二甲基吡啶或 TESOTf-2,4,6-可力丁处理来自醛的缩醛化合物，然后在相同温度下进行 H2O 处理，导致缩醛功能转化为醛功能。该反应具有普遍性，适用于许多缩醛化合物。使用各种碱的研究揭示了反应并达到了TESOTf-碱的最佳组合。它非常温和且具有高度化学选择性，并且在弱碱性条件下进行。然后，许多官能团如烯丙醇、甲硅烷基醚、乙酸酯、甲基醚、三苯甲基 (Tr) 醚、1,3-二硫杂环戊烷、甲基酯和叔丁基酯可以在这些条件下存活。此外，这种方法可以在缩酮存在的情况下选择性地对缩醛进行脱保护，这是最典型的特征，尽管这种化学选择性很难通过其他先前报道的方法实现。包括 MS 和 NMR 研究在内的对反应的详细研究揭示了确定中间体吡啶鎓型盐结构的反应机制。这些中间体具有弱的亲电性，并成功地应用于高产率的混合缩醛的有效形成。
• Highly Chemoselective Alkylation of Acetals Using TESOTf-2,4,6-Collidine-Gilman Reagent Combination
  作者：Hiromichi Fujioka、Yasuyuki Kita、Takashi Okitsu、Yoshinari Sawama、Takuya Ohnaka

  DOI：10.1055/s-2006-951509

  日期：2006.11

  A new alkylation method of acetals has been developed by the reaction of the cationic intermediates, obtained by TESOTf-2,4,6-collidine treatment of acetals, followed by a Gilman reagent. The feature of the method is high chemoselectivity, which could not be attained by previously reported methods. Reaction proceeds under weakly basic conditions that acid-labile functional groups can tolerate.

  通过TESOTf-2,4,6-可力丁处理缩醛得到的阳离子中间体和吉尔曼试剂反应，开发了一种新的缩醛烷基化方法。该方法的特点是化学选择性高，这是以前报道的方法无法达到的。反应在酸不稳定官能团可以耐受的弱碱性条件下进行。
• Functional transformation of aldehydes and ketones via homolytic induced decomposition of unsaturated peroxy acetals and peroxy ketals
  作者：L. Moutet、D. Bonafoux、M. Degueil-Castaing、B. Maillard

  DOI：10.1039/a808418a

  日期：——

  Induced decomposition of unsaturated peroxy acetals prepared from trimethyl orthoformate, dodecanal or 2-methylundecanal and 2,3-dimethyl-2-hydroperoxybut-3-ene, in the presence of ethyl iodoacetate, CCl4 or dodecanethiol, allowed respectively their iodo-, chloro- and hydro- decarbonylation with yields of over 70%; the same reaction applied to the monoperoxy ketal or diperoxy ketal of cyclohexanone in the presence of ethyl iodoacetate resulted in its functional transformation in methyl 6-iodohexanoate or 1,5-diiodopentane with respective yields of 65 and 40%.

  通过三甲基原甲酸酯、十二醛或2-甲基十一醛和2,3-二甲基-2-羟过氧丁-3-烯在乙基碘乙酸酯、CCl4或十二硫醇的存在下引发的未饱和过氧缩醛的分解反应，分别实现了它们的碘代、氯代和羟基脱羰反应，产率均超过70%；同样的反应在乙基碘乙酸酯存在下应用于环己酮的单过氧缩酮或双过氧缩酮，分别得到了甲基6-碘己酸酯或1,5-二碘戊烷，产率分别为65%和40%。
• Highly effective tandem hydroformylation–acetalization of olefins using a long-life Brønsted acid–Rh bifunctional catalyst in ionic liquid–alcohol systems
  作者：Xin Jin、Kun Zhao、Feifei Cui、Fangfang Kong、Qiangqiang Liu

  DOI：10.1039/c3gc41231h

  日期：——

  A robust and highly effective tandem hydroformylation–acetalization of olefins using a Brønsted acid–Rh bifunctional catalyst (ARBC) in ionic liquid–alcohol systems is reported. The key feature of the ARBC is its use of a zwitterionic phosphine ligand bearing an amino acid tag. This novel ARBC shows an excellent catalytic efficiency and a long service life without a significant drop in both the hydroformylation efficiency and the acetalization efficiency or Rh loss for more than seventeen cycles. We believe that the long-term high activity and acetal selectivity mainly benefit from the synergy between the acidic active site and the Rh active site on the ARBC and the highly effective immobilization and recycling of ARBC in ionic liquid–alcohol systems due to the strong affinity of ARBC for the ionic liquid.

  报道了一种在离子液体-醇体系中使用布朗斯台德酸-铑双功能催化剂(ARBC)对烯烃进行高效且稳定的串联氢甲酰化-缩醛化反应。ARBC的关键特点是其采用了带有氨基酸标记的二性磷配体。这种新型ARBC表现出卓越的催化效率和长寿命，在超过十七个循环后，氢甲酰化效率、缩醛化效率以及铑损失均未出现显著下降。我们认为，长期高活性和缩醛选择性主要得益于ARBC上酸活性位点与铑活性位点之间的协同作用，以及由于ARBC对离子液体的高亲和性，实现了在离子液体-醇体系中高效固定化和循环利用。