1,2-二甲基环丁烯 | 1501-58-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 1,2-二甲基环丁烯
• 英文名称: 1,2-dimethyl-cyclobutene
• 英文别名: 1,2-dimethyl-1-cyclobutene；1,2-Dimethyl-1-cyclobuten；1,2-dimethylcyclobutane；1,2-dimethylcyclobutene；1,2-Dimethyl-cyclobuten-(1)；1.2-Dimethyl-cyclobuten-(1)；Cyclobutene, 1,2-dimethyl-
• CAS: 1501-58-2
• 化学式: C₆H₁₀
• 分子量: 82.1454
• InChiKey: PUAKTHBSHFXVAG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-二甲基环丁烯 生成 2,3-二甲基-1,3-丁二烯
  参考文献：
  名称：

  Selective isomerization of butadiene-cyclobutene systems via infrared multiphoton excitation

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00402a064
• 作为产物：
  描述：

  1-Acetyl-1-methylcyclopropan-p-tosylhydrazon 在 sodium 、 乙二醇 作用下， 生成 1,2-二甲基环丁烯
  参考文献：
  名称：

  Julia,M. et al., Comptes Rendus Hebdomadaires des Seances de l'Academie des Sciences, 1965, vol. 260, p. 4222 - 4224

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis and rearrangement of [1,1′-bicyclobutyl]-1-ols and spiro[3.4]octan-5-ols: a general access to bicyclo[3.3.0]octenes (hexahydropentalenes)
  作者：Klaus Mandelt、Imelda Meyer-Wilmes、Lutz Fitjer

  DOI：10.1016/j.tet.2004.09.074

  日期：2004.12

  generated and added to cyclobutanones to yield mono- to trimethylated [1,1′-bicyclobutyl]-1-ols. Mono- to trimethylated spiro[3.4]octan-5-ols have been prepared from the parent ketone via alkylation and/or addition reactions. Upon treatment with acid, all [1,1′-bicyclobutyl]-1-ols and spiro[3.4]octan-5-ols rearrange to yield a single bicyclo[3.3.0]octene.

  已经产生了几种基于取代的环丁烷的新格氏试剂，并将其添加到环丁酮中以产生单甲基至三甲基化的[1,1'-双环丁基] -1-醇。由母体酮通过烷基化和/或加成反应制备了单-至三甲基化的螺[3.4] octan-5-醇。用酸处理后，所有的[1,1'-双环丁基] -1-醇和螺[3.4] octan-5-醇重新排列，生成单个双环[3.3.0]辛烯。
• Conrotatory Photochemical Ring Opening of Alkylcyclobutenes in Solution. A Test of the Hot Ground-State Mechanism
  作者：Bruce H. O. Cook、William J. Leigh、Robin Walsh

  DOI：10.1021/ja003860o

  日期：2001.6.1

  and cis- and trans-tricyclo[6.4.0.0(2,7)]dodec-1(2)-ene (cis- and trans-9)-were selected so as to span a broad range in molecular weight and as broad a range as possible in Arrhenius parameters for thermal (ground-state) ring opening. RRKM calculations have been carried out to provide estimates of the rate constants for ground-state ring opening of each of the compounds over a range of thermal energies

  已使用 228 nm 激发在己烷溶液中测量了六种烷基环丁烯的光化学开环的量子产率，该激发选择性地填充这些分子的最低 pi,R(3s) 激发单线态，并且先前已显示导致开环清洁旋转立体化学。本工作中研究的化合物 - 1,2-二甲基环丁烯 (1)、顺式和反式 1,2,3,4-四甲基环丁烯（顺式和反式 5）、六甲基环丁烯 (8) 以及顺式和反式选择三环[6.4.0.0(2,7)]dodec-1(2)-ene (cis-和trans-9)-以跨越宽范围的分子量和尽可能宽的Arrhenius参数范围用于热（基态）开环。已进行 RRKM 计算以提供每种化合物在 20 000 至 49 000 cm(-1) 热能范围内的基态开环速率常数的估计值。这些已被用于通过热基态机制估计开环量子产率的上限，假设 k(deact) = 10(11) s(-1) 的值用于碰撞失活的速率常数溶剂，从最低里德堡态到基态的内部
• Cyclobutene Photochemistry. Steric Effects on the Photochemical Ring Opening of Alkylcyclobutenes
  作者：William J. Leigh、J. Alberto Postigo

  DOI：10.1021/ja00111a004

  日期：1995.2

  total quantum yield for ring opening increases to a maximum of -0.3 and then decreases with further methyl substitution. The quantum yields for ring opening (t q5tod for the cis-isomer is significantly lower, but both yield an approximate 1:l mixture of formally allowed and forbidden diene isomers. A similar trend is observed in the relative quantum yields for ring opening and cycloreversion throughout

  碳氢化合物溶液中光化学开环和环回复的量子产率已确定为六种 1,2-二甲基环丁烯衍生物的直接光解 (214 nm)，这些衍生物在 C3 和 C4 处含有甲基，数量从 0 到 4。随着母体化合物（1,2-二甲基环丁烯）的 C& 上的氢被甲基数量的增加所取代，开环的总量子产率增加到最大值 -0.3，然后随着进一步的甲基取代而降低。开环的量子产率（顺式异构体的 t q5tod 显着较低，但两者都产生了形式上允许和禁止的二烯异构体的大约 1:1 混合物。在开环和环回复的相对量子产率中观察到类似的趋势在整个系列中。结果被解释为结合强度和空间效应对开环过程效率的影响。由于 C3-C4 键的逐渐减弱，增加甲基取代会导致通过系列的前三个成员增加@total。与仅基于键强度效应所预期的相比，含有顺式二甲基取代的化合物的开环量子产率显着降低。这被认为是由于对过程效率的空间效应，表明环丁烯光化学开环的初始阶段涉及激发单线态势能表面上的旋向运动。由于
• Stereospecific (Conrotatory) Photochemical Ring Opening of Alkylcyclobutenes in the Gas Phase and in Solution. Ring Opening from the Rydberg Excited State or by Hot Ground State Reaction?
  作者：William J. Leigh、Bruce H. O. Cook

  DOI：10.1021/jo990618v

  日期：1999.7.1

  phase (1 atm; SF6 buffer) and in hydrocarbon solvents with 193-, 214-, and 228-nm light sources. The major products are the isomeric dienes from electrocyclic ring opening and 2-butyne + alkene (ethylene or E-/Z- 2-butene) due to formal [2+2]-cycloreversion. The total yields of dienes relative to 2-butyne are generally higher in the gas phase than in solution but decrease with increasing excitation

  1,2-二甲基环丁烯和顺式和反式 1,2,3,4-四甲基环丁烯的光化学已在气相（1 atm；SF6 缓冲液）和烃溶剂中进行了研究，其中 193-、214- 和 228 -nm 光源。主要产物是由电环开环产生的异构二烯和由于形式[2+2]-环转化产生的2-丁炔+烯烃（乙烯或E-/Z-2-丁烯）。二烯相对于 2-丁炔的总产率在气相中通常高于在溶液中，但在两组条件下随着激发波长的增加而降低。对于顺式-1,2,3,4-四甲基环丁烯，228-nm 光解导致立体定向形成 E,Z-3,4-二甲基-2,4-己二烯[分子式：见正文]对应的异构体通过热允许（旋转）电循环途径开环[公式：见正文]在气相和溶液中。所有三种二烯异构体都是在反式-1,2,3,4-四甲基环丁烯的 228 nm 光解后获得的，但对照实验表明热允许的异构体（E,E- 和 Z,Z-3,4-二甲基-2 ,3-己二烯) 也可能是这种情况下的主要产品。结果与由低位
• Accuracy of Calculations of Heats of Reduction/Hydrogenation: Application to Some Small Ring Systems
  作者：Kenneth B. Wiberg

  DOI：10.1021/jo302118b

  日期：2012.11.16

  satisfactory than the others. Large basis sets are usually needed in order to reproduce experiments. Some C–C bond hydrogenolysis reactions also have been examined including those of bicycloalkanes and propellanes. In addition, the dimerization of the remarkably strained bicyclo[2.2.0]hex(1,4)ene was studied. The reaction forming a pentacyclic propellane was calculated to have ΔH = −57 kcal/mol, and the cleavage

  在HF，B3LYP，M06，MP2，G3，G4，CBS-QB3，CBS-APNO和W1BD浓度下，已计算出羰基化合物还原和烯烃氢化的焓，在前四种方法中，使用各种基础设置，直到aug-cc-pVTZ。将结果与可用的实验数据进行比较，发现复合方法通常比其他方法更令人满意。通常需要大的基础集才能重现实验。还研究了某些C–C键氢解反应，包括双环烷烃和螺旋桨的氢解反应。另外，研究了显着应变的双环[2.2.0] hex（1,4）烯的二聚作用。计算形成五环丙烷的反应具有ΔH＝ -57kcal / mol，并且丙炔的裂解得到二烯的ΔH＝ -71kcal / mol。估计了这些化合物的应变能。