1,3-二-叔丁基-2-甲氧基苯 | 1516-95-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1,3-二-叔丁基-2-甲氧基苯
• 英文名称: 2,6-di-tert-butyl-anisole
• 英文别名: 1,3-di-tert-butyl-2-methoxybenzene；1,3-ditert-butyl-2-methoxybenzene
• CAS: 1516-95-6
• 化学式: C₁₅H₂₄O
• 分子量: 220.355
• InChiKey: OGIJRUWUWSZKAV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  124°/9mm

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-二-叔丁基-2-甲氧基苯 在 镍 氢气 、 硝酸 、 二氧化氮 作用下， 以 乙醇 、 乙酸酐 为溶剂， 生成 3,5-di-tert-butyl-4-methoxy-aniline
  参考文献：
  名称：

  Neugebauer,F.A. et al., Chemische Berichte, 1977, vol. 110, p. 2802 - 2808

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,3-di-tert-butyl-5-chloro-2-methoxybenzene 在 环己硫醇 、 4DPAIPN 、 sodium formate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 20.0h， 以92%的产率得到1,3-二-叔丁基-2-甲氧基苯
  参考文献：
  名称：

  光氧化还原催化中的非无害自由基离子中间体：平行还原模式可实现多种芳基氯的偶联

  摘要：

  我们描述了一种光催化系统，该系统通过利用原位产生的自由基阴离子中间体从常规光催化剂中引发有效的光还原活性。间苯二甲腈光催化剂和甲酸钠的结合促进了丰富但难以还原的芳基氯底物的多种芳基自由基偶联反应。机理研究揭示了两条平行的底物还原途径，均由关键的末端还原剂副产物二氧化碳自由基阴离子实现。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c05988
• 作为试剂：
  描述：

  2,6-二叔丁基苯酚 、 sodium hydroxide 、 碘甲烷 、 、 1,1-二氯甲醚 、 四氯化锡 在 苄基三乙基氯化铵 1,3-二-叔丁基-2-甲氧基苯 、 -CH3 作用下， 以 水 、 二氯甲烷 、 乙醚 为溶剂， 反应 18.0h， 以1.15 g of 3,5-di-tert-butyl-4-methoxybenzaldehyde were obtained (MS: m/e=248: M+; 233=M+ --CH3)的产率得到3,5-di-tert-butyl-4-methoxybenzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Substituted aminophosphonate derivatives, process for their preparation

  摘要：

  本发明涉及一种新型的氨基膦酸酯衍生物，其在α位被苯酚基取代，化学式（I）如下：##STR1## 其中：X1、X2、X3、R1、R2、A、B、Z和n在权利要求书1中定义，以及它们的制备和包含它们的制药组合物。

  公开号：

  US05424303A1

文献信息

• [EN] COMPOSITIONS AND METHODS FOR IMMUNE MODULATION AND TREATMENT OF CANCER<br/>[FR] COMPOSITIONS ET MÉTHODES DE MODULATION IMMUNITAIRE ET DE TRAITEMENT DU CANCER
  申请人：UNIV MICHIGAN STATE

  公开号：WO2020150668A1

  公开（公告）日：2020-07-23

  The disclosure relates to rexinoids, including compounds of the Formula (I) and (II) or a pharmaceutically acceptable salt, polymorph, prodrug, solvate or clathrate thereof. These rexinoids are useful for increasing PD-L1 in vivo, for treatment of cancer, and for inhibiting the onset of cancer.

  该披露涉及雷克西酮，包括式(I)和(II)的化合物或其药用可接受的盐、多型体、前药、溶剂合物或包合物。这些雷克西酮对于体内增加PD-L1，在癌症治疗中以及抑制癌症发生方面是有用的。
• Microwave Mediated Protection of Hindered Phenols and Alcohols
  作者：Tejas Pothi、Mahesh Dawange、Kamlesh Chavan、Rajiv Sharma、Nabajyoti Deka

  DOI：10.5012/jkcs.2012.56.6.706

  日期：2012.12.20

  Hindered phenols and alcohols were protected as their corresponding ethers using different alkylating agents in presence of KOH/DMSO under microwave irradiation. $$R-OH\;KOH/DMSO,\;R^\prime}-X,\;MW \\\vec10-15\;Mins,\;80%-90%\;Yield}}}\;R^/}^O\backslash}}R^\prime}$$.

  在微波照射下，使用不同的烷基化试剂，在KOH/DMSO的存在下，将 hindered 酚和醇保护为其相应的醚。$$R-OH\;KOH/DMSO,\;R^\prime}-X,\;MW \\\vec10-15\;Mins,\;80%-90%\;Yield}}}\;R^/}^O\backslash}}R^\prime}$$.
• Easier Preparation of 2,6-Di-tert-butylphenyl Derivatives¹
  作者：Rudolf Knorr、Eva Rossmann、Monika Knittl

  DOI：10.1055/s-0029-1218797

  日期：2010.7

  turn yields xyl*-CO2H (63%). The corresponding 4-methyl-derivatives of these compounds were obtained analogously. The acid chloride xyl*-COCl (77% yield) acylates HalMgCH2R to give only xyl*-COCH3 (86%) or xyl*-COEt (97%). These two ketones react with n-butyllithium (no carbonyl addition) and Cl-PO(OEt)2 to furnish only the enol phosphates xyl*-C(=CH2)OPO(OEt)2 (84%) or xyl*-C(=CHCH3)OPO(OEt)2 (up to 70%)

  尽管通过2,6-二叔丁基苯基（'super-2,6-xylyl'= xyl *）进行空间屏蔽，但廉价的酚钠（xyl * -ONa）与硫酸二甲酯反应仅生成xyl * -OCH 3（94％），完全抑制了替代的4-甲基化。通过元素锂在电子载体的帮助下对xyl * -OCH 3的还原裂解生成xyl * -Li，这又产生了xyl * -CO 2 H（63％）。这些化合物的相应的4-甲基衍生物类似地获得。酰氯xyl * -COCl（收率77％）酰化HalMgCH 2 R，仅得到xyl * -COCH 3（86％）或xyl * -COEt（97％）。这两个酮与n反应-丁基锂（无羰基加成）和Cl-PO（OEt）2仅提供烯醇磷酸盐xyl * -C（= CH 2）OPO（OEt）2（84％）或xyl * -C（= CHCH 3）OPO （OEt）2（最高70％）。当后两种产物用叔丁基锂处理时，仅发生1,2-消
• Fluoride Salts on Alumina as Reagents for Alkylation of Phenols and Alcohols
  作者：Takashi Ando、Junko Yamawaki、Takehiko Kawate、Shinjiro Sumi、Terukiyo Hanafusa

  DOI：10.1246/bcsj.55.2504

  日期：1982.8

  impregnated on alumina as a reagent for promoting alkylation was optimized with respect to the metal cation, the amount of impregnation, and the reaction solvent. Potassium or caesium fluoride on alumina in acetonitrile or 1,2-dimethoxyethane was concluded to be the best reaction system for general use. O-Alkylation of substituted phenols, primary and secondary alcohols, and a glycol was carried out

  浸渍在氧化铝上作为促进烷基化试剂的碱金属氟化物的有效性在金属阳离子、浸渍量和反应溶剂方面进行了优化。在乙腈或 1,2-二甲氧基乙烷中的氧化铝上的氟化钾或氟化铯被认为是一般使用的最佳反应体系。取代酚、伯醇和仲醇以及乙二醇的 O-烷基化反应主要在温和条件下通过简单的实验程序以良好的产率进行。
• Scope and Limitations of Lithium-Ethylenediamine-THF-Mediated Cleavage at the α-Position of Aromatics: Deprotection of Aryl Methyl Ethers and Benzyl Ethers under Mild Conditions
  作者：Takeshi Sugai、Takeyuki Shindo、Yasuaki Fukuyama

  DOI：10.1055/s-2004-815977

  日期：——

  and limitation of lithium-ethylenediamine-THF-mediated reductive bond cleavage at the α-position of aromatics were examined. Very mild conditions such as lithium metal (5 equiv) and ethylenediamine (7 equiv) in oxygen-free THF were quite effective for the demethylation of aromatic ethers even at as low as -10 °C. Allyl benzyl ethers were also deprotected under these conditions with very little change

  考察了锂-乙二胺-THF介导的芳烃α位还原键断裂的范围和局限性。即使在低至 -10 °C 的条件下，无氧 THF 中的锂金属（5 equiv）和乙二胺（7 equiv）等非常温和的条件对芳族醚的去甲基化也非常有效。烯丙基苄基醚也在这些条件下脱保护，烯丙醇部分几乎没有变化。通过这项研究，开发了 2,6-二甲基苄基 (m-xylylmethyl, MXM) 基团作为苄基的替代物，在上述还原条件下易于裂解。