1,3-二溴-3-甲基丁烷-2-酮 | 1518-06-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1,3-二溴-3-甲基丁烷-2-酮
• 英文名称: 1,3-dibromo-3-methyl-2-butanone
• 英文别名: 1,3-dibromo-3-methylbutan-2-one；1,3-Dibrom-3-methyl-2-butanon；1,3-Dibrom-3-methyl-butan-2-on
• CAS: 1518-06-5
• 化学式: C₅H₈Br₂O
• mdl: MFCD21602529
• 分子量: 243.926
• InChiKey: MWDMECGUJZUHCF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  10-12 °C
• 沸点：
  90-92 °C(Press: 10 Torr)
• 密度：
  1.8110 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 危险类别：
  8
• 危险性防范说明：
  P260,P264,P270,P271,P280,P301+P330+P331,P302+P352,P303+P361+P353,P304+P340,P305+P351+P338,P310,P363,P403+P233,P405,P501
• 危险品运输编号：
  3265
• 危险性描述：
  H302,H312,H332,H335,H314
• 包装等级：
  III

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-二溴-3-甲基丁烷-2-酮 在 氢氧化钾 作用下， 生成 3,3-二甲基丙烯酸
  参考文献：
  名称：

  Faworski; Wanscheidt, Zhurnal Russkago Fiziko-Khimicheskago Obshchestva, 1912, vol. 44, p. 1365

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-丁酮 在 溴 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以66%的产率得到1,3-二溴-3-甲基丁烷-2-酮
  参考文献：
  名称：

  从 1,3-双叔丁基硫醚合成功能性 1,2-二硫杂环戊烷。

  摘要：

  我们报道了通过容易获得的 1,3-双叔丁基硫醚与溴反应，一步合成了多种取代的功能性 1,2-二硫杂环戊烷。该反应在温和条件下在几分钟内完成，大概是通过锍介导的闭环。使用 X 射线晶体学和紫外可见光谱，我们证明了取代基大小和环取代模式如何影响 1,2-二硫戊环的几何形状和光物理性质。

  DOI：

  10.1039/d0ob01577f

文献信息

• A convenient new synthesis of α-fluorocarbonyl compounds
  作者：Albert J. Fry、Yoelit Migron

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)95408-5

  日期：1979.1

  The reaction between tertiary α-bromo ketones or aldehydes and silver tetrafluoroborate in ether affords α-fluorocarbonyl compounds. Neighboring group participation by the carbonyl oxygen is proposed to account for the products and by-products.

  叔α-溴酮或醛与四氟硼酸银在乙醚中的反应得到α-氟羰基化合物。提议由羰基氧的相邻基团参与来解释产物和副产物。
• Favorskii-Type Rearrangement of α,α′-Dihalo Ketones with Sodiomalonates Leading to Conjugated Enone Derivatives
  作者：Takashi Sakai、Mutsumi Ishikawa、Eiichiro Amano、Masanori Utaka、Akira Takeda

  DOI：10.1246/bcsj.60.2295

  日期：1987.6

  A new synthetic method of conjugated enones by the use of carbanion-induced Favorskii-type rearrangement is described. The reaction of α,α′-dihalo ketones R1R2(X)CC(O)CH2X with sodiomalonates Na+ −CR3(CO2R4)2 in THF at 0°C—room temperature gave conjugated enones R1R2C=CHC(O)CR3(CO2R4)2 in 42–66% yields. The reaction can be also adaptable to the enolates of ethyl cyanoacetate or malononitrile to give

  描述了一种使用碳负离子诱导的 Favorskii 型重排合成共轭烯酮的新方法。α,α'-二卤代酮 R1R2(X)CC(O)CH2X 与钠丙二酸酯 Na+ -CR3(CO2R4)2 在 THF 中在 0°C 下反应 - 室温得到共轭烯酮 R1R2C=CHC(O)CR3(CO2R4) 2 的 42-66% 的产量。该反应也可适用于氰乙酸乙酯或丙二腈的烯醇化物以得到相应的烯酮。
• Formation of α-iminoketones and α-diimines versus Favorskii rearrangement products from the reaction of α,α′-dibromoketones and primary amines
  作者：Norbert De Kimpe、Luc D'Hondt、Luc Mones

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)92258-6

  日期：1992.4

  reaction of aliphatic acyclic α,α′-dibromoketones with primary amines gave rise to α-iminoketones and α-diimines. Both reaction products could be selectively obtained under appropriate reaction conditions. Sterically hindered α,α-dibromoketones did not react with primary amines, although, under forcing conditions the Favorskii rearrangement could be induced. In aqueous methanol, α,α′-dibromoketones reacted

  脂族无环α，α′-二溴酮与伯胺的反应产生α-亚氨基酮和α-二亚胺。两种反应产物都可以在适当的反应条件下选择性地获得。受位阻的α，α-二溴酮不与伯胺反应，尽管在强迫条件下可以诱导Favorskii重排。在甲醇水溶液中，α，α'-二溴代酮与伯胺反应生成Favorskii重排，而不是α-亚氨基酮的形成。脂环族α，α'-二溴代酮对伯胺的行为不同，因为五元环提供2-（N-烷基）氨基-2-环戊烯酮，而六元环引起Favosskii环收缩。
• Catalyst-free formation of 1,4-diketones by addition of silyl enolates to oxyallyl zwitterions in situ generated from α-haloketones
  作者：Juan Luo、Qihua Jiang、Hao Chen、Qiang Tang

  DOI：10.1039/c5ra12244a

  日期：——

  IV. Thus, a variety of metal-catalyzed coupling reactions have been developed to avoid the undesired reaction when attempting the preparation of 1,4-diketones. We found that the oxyallyl zwitterions in situ generated from α-haloketones enabled the addition of silyl enolates to the α-carbonyl position to exclusively form 1,4-diketones in weakly basic conditions. Various types of silyl enolates and α-haloketones

  此处报道的是甲硅烷基烯醇盐和α-卤代酮的未催化反应，独家形成1,4-二酮。烯醇盐I本来就更可能在羰基碳上与α-卤代酮II反应生成卤代醇衍生物III或2-（2-氧代乙基）-环氧乙烷IV。因此，已开发出多种金属催化的偶联反应，以避免在尝试制备1，4-二酮时发生不希望的反应。我们发现原位的羟烯丙基两性离子由α-卤代酮生成的产物能够在弱碱性条件下将甲硅烷基烯醇酯添加到α-羰基位置上，从而专门形成1,4-二酮。各种类型的甲硅烷基烯酸酯和α-卤代酮被用于无催化剂偶联。
• Addition of Indoles to Oxyallyl Cations for Facile Access to α-Indole Carbonyl Compounds
  作者：Qiang Tang、Xingkuan Chen、Bhoopendra Tiwari、Yonggui Robin Chi

  DOI：10.1021/ol300591z

  日期：2012.4.6

  A direct coupling of unprotected indoles and α-halo ketones via in situ generated oxyallyl cation intermediates is described. The reactions efficiently afford α-indole carbonyl compounds with good to quantitative yields.

  描述了未保护的吲哚和α-卤代酮通过原位生成的羟基烯丙基阳离子中间体的直接偶联。该反应有效地提供了具有良好至定量收率的α-吲哚羰基化合物。