1,3-二甲基-2-苯氧基苯 | 22040-02-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1,3-二甲基-2-苯氧基苯
• 英文名称: 1,3-dimethyl-2-phenoxybenzene
• 英文别名: 2,6-dimethylphenyl phenyl ether；2,6-dimethyl-diphenyl ether；Phenyl-<2-m-xylyl>-aether；2,6-Dimethyl-phenyl-phenyl-ether；2,6-Dimethyl-diphenylether；2,6-Dimethyldiphenylether
• CAS: 22040-02-4
• 化学式: C₁₄H₁₄O
• 分子量: 198.265
• InChiKey: LUBUOSHGCFAFRO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-二甲基-2-苯氧基苯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 iron(III)-acetylacetonate 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以98%的产率得到2,6-二甲基苯酚
  参考文献：
  名称：

  惰性基C的选择性还原裂解？铁催化剂的O键

  摘要：

  突破点：已经开发出了一种廉价的铁催化剂可有效还原惰性芳基CO键的方法。在此过程中，未观察到芳环的还原。该催化系统还能够在氢气气氛下选择性裂解木质素模型化合物的β-O-4键，从而为木质素解聚提供了机会。

  DOI：

  10.1002/anie.201305342
• 作为产物：
  描述：

  2,6-dimethyl(diacetoxyiodo)benzene 在 sodium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 2,2,2-三氟乙醇 、 水 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 1,3-二甲基-2-苯氧基苯
  参考文献：
  名称：

  TMP-碘鎓 (III) 乙酸盐的配体和抗衡离子辅助苯酚 O-芳基化

  摘要：

  实现了三甲氧基苯基 (TMP)-碘鎓 (III) 乙酸酯对苯酚O-芳基化的高反应性。首先确定 TMP 配体和乙酸根阴离子协同增强对苯酚氧原子的亲电反应性。与先前报道的技术相比，所提出的方法以显着更高的产率提供了获得各种二芳基醚的途径。在O-芳基化过程中可以耐受各种官能团，包括脂肪醇、硼酸酯和空间位阻基团，验证了这种配体和抗衡离子辅助策略的适用性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c00294

文献信息

• Air-stable palladium(0) phosphine sulfide catalysts for Ullmann-type C–N and C–O coupling reactions
  作者：Arpi Majumder、Ragini Gupta、Mrinmay Mandal、Madhu Babu、Debashis Chakraborty

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2014.11.018

  日期：2015.4

  N-arylation and O-arylation of aryl halides by Ullmann-type cross coupling reaction under mild reaction conditions in a short reaction time. Two phosphine sulphide ligands and their corresponding Pd(0) complexes namely [Pd(p2S2)(dba)] and [Pd(pp3S4)(dba)], were synthesized, where p2S2 is 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane disulfide, pp3S4 is tris[2-(diphenylphosphino)ethyl]phosphine tetrasulfide and dba

  本文描述了在温和的反应条件下，在较短的反应时间内，钯（0）催化Ullmann型交叉偶联反应进行芳基卤化物的N-芳基化和O-芳基化的有效方法。合成了两个硫化膦配体及其相应的Pd（0）络合物，即[Pd（p 2 S 2）（dba）]和[Pd（pp 3 S 4）（dba）]，其中p 2 S 2为1， 2-双（二苯基膦基）乙烷二硫化物，pp 3 S 4是三[2-（二苯基膦基）乙基]膦四硫化物，dba是二亚苄基丙酮。通过改变温度，溶剂，碱和催化剂的负载量，确定了使用碘代苯和苯并咪唑进行芳基化反应的最佳反应条件。使用碘代苯/溴苯和具有不同空间和电子性质的各种取代的芳基胺/苯酚/醇进行交叉偶联反应，从而以良好或优异的收率得到所需的N-芳基胺/二芳基醚/烷基芳基醚（ 70–94％）。
• Metal- and ligand-free Ullmann-type C–O and C–N coupling reactions promoted by potassium tert-butoxide
  作者：Shuliang Yang、Cunqi Wu、Mingbo Ruan、Yanqin Yang、Yongxia Zhao、Jiajia Niu、Wei Yang、Jingwei Xu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.05.131

  日期：2012.8

  A simple, metal- and ligand-free procedure for the Ullmann-type C–O coupling reactions has been achieved by allowing aryl bromides to react with a variety of phenols in the presence of t-BuOK. Moderate to excellent yields of O-arylation products are obtained under mild conditions in a short time. In addition, two examples of C–N coupling reactions are also reported. A benzyne mechanism is proposed

  通过使芳基溴化物在t- BuOK存在下与多种酚反应，已实现了用于Ullmann型C-O偶联反应的简单，无金属和配体的方法。在温和的条件下，在短时间内即可获得中等至极好的O-芳基化产物收率。此外，还报道了两个C–N偶联反应的例子。根据实验数据提出了苯并yne机理。
• Copper promoted synthesis of diaryl ethers
  作者：Rajshekhar Ghosh、Ashoka G. Samuelson

  DOI：10.1039/b401179a

  日期：——

  An efficient protocol using copper based reagents for the coupling of aryl halides with phenols to generate diaryl ethers is described. A copper(I) complex, [Cu(CH3CN)4]ClO4, or the readily available copper(II) source, CuCO3·Cu(OH)2·H2O (in combination with potassium phosphate), can be used. Aryl halides and phenols with different steric and electronic demands have been used to assess the efficiency of the procedure. The latter source of copper gives better yields under all conditions.

  文中描述了一种利用基于铜的试剂实现芳基卤与酚偶联生成二芳基醚的高效协议。可以使用铜(I)配合物，例如[Cu(CH3CN)4]ClO4，或者易于获得的铜(II)源，即铜碳酸盐·氢氧化铜·水（结合磷酸钾）。根据不同的立体和电子需求，使用不同类型的芳基卤和酚来评估该过程的效率。在所有条件下，后一种铜源能够提供更好的产率。
• Studies on nucleophilic substitution reactions with cyclopentadienyliron complexes of some chloroarenes and nitroarenes and syntheses of substituted arenes by demetallation of the substitution products
  作者：A.S. Abd-El-Aziz、C.C. Lee、A. Piórko、R.G. Sutherland

  DOI：10.1016/0022-328x(88)80343-7

  日期：1988.6

  SNAr products, without significant steric hindrance. However, no reaction was observed in the treatment of XIVa or XIVb with DBM, suggesting that only with a bulky nucleophile such as that derived from DBM were steric hindrance effects sufficiently large to prevent an SNAr reaction with XIV, a or XIVb. Pyrolytic sublimation of the various SNAr products was found to cause decomposition in some cases

  与环戊二烯基（CpFe的量）配合物的亲核取代反应米或- p被发现与来自乙酰乙酸乙酯（EAA）衍生的碳阴离子亲核体，二苯甲酰甲烷（DBM）或diacetylmethane（DAM） -二氯苯，得到单取代仅如先前对于CpFe的量观察到复杂的的Ø二氯苯。2,6-二甲基氯苯（XIVa）或2,6-二甲基硝基苯（XIVb）的CpFe络合物与衍生自氨，二甲胺，正丁胺，吡咯烷，乙醇，苯酚，邻硫代甲酚和EAA的亲核试剂的反应均得到S N氩气产物，无明显的空间位阻。然而，没有反应在XIVA或XIVb的与DBM的治疗中观察到，这表明仅与一个亲核试剂笨重例如从DBM衍生为空间位阻的影响足够大以防止一个S Ñ与XIV，一个或XIVb的氩反应。在某些情况下，发现各种S N Ar产品的热升华会引起分解，但在大多数情况下，会发生脱金属，从而生成取代的芳烃。在本工作中以这种方式制备的新取代的芳烃包括RC 6 H 4 CH（COC
• Picolinamides as Effective Ligands for Copper-Catalysed Aryl Ether Formation: Structure-Activity Relationships, Substrate Scope and Mechanistic Investigations
  作者：Carlo Sambiagio、Rachel H. Munday、Stephen P. Marsden、A. John Blacker、Patrick C. McGowan

  DOI：10.1002/chem.201404275

  日期：2014.12.22

  picolinic acid amide derivatives as an effective family of bidentate ligands for copper‐catalysed aryl ether synthesis is reported. A fluorine‐substituted ligand gave good results in the synthesis of a wide range of aryl ethers. Even bulky phenols, known to be very challenging substrates, were shown to react with aryl iodides with excellent yields using these ligands. At the end of the reaction, the first

  据报道，将吡啶甲酸酰胺衍生物用作铜催化的芳基醚合成的有效二齿配体家族。氟取代的配体在多种芳基醚的合成中均获得了良好的结果。使用这些配体，即使是众所周知的非常具有挑战性的底物，即使是笨重的酚也可以与芳基碘化物反应，收率极高。在反应结束时，分离出了报废的铜物种的第一个实例，并将其鉴定为Cu II与几种测试的阴离子配体的配合物。据报道，初步的机械研究表明，配体上的取代基可能在决定金属中心的氧化还原特性以及因此决定其在偶联过程中的效力方面起着至关重要的作用。了解这些影响对于开发用于铜基化学的新型高效且可调节的配体至关重要。