环戊烷-1,3-二基自由基阳离子由 1-甲基-和 1,4-二甲基取代的双环-[2.1.0]
戊烷 1b,c 通过光致电子转移 (PET) 和辐射分解氧化产生。不对称桥头取代的双
环戊烷 1b 在 PET 条件下自发且排他性地重排为 3-甲基
环戊烯 3b。ESR 研究同样表明 3b[sup [sm bullet]+] 是 1b 的唯一最终氧化产物;未检测到初始自由基阳离子 1b[sup [sm bullet]+],因为它通过 1,2-氢转变为 3b[sup [sm bullet]+] 快速且立体选择性地重排,即使在 80 K 下,也没有痕迹观察到更稳定的
1-甲基环戊烯自由基阳离子 3a[sup [sm bullet]+]。当反应在 1,3-二基自由基阳离子 1b[sup [sm bullet]+] 中进行时,这种逆热力学区域选择性被合理化为正电荷在三级中心的基本定位。尽管氧化电位较低,但对称二甲基衍
生物