1,4-二乙酰氧基-2-丁烯 | 18621-75-5

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 烯烃（环状与无环状）
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 1,4-二乙酰氧基-2-丁烯
• 中文别名: 2-丁烯-1,4-二醇二乙酸酯；1,4-丁烯二醇二醋酸酯
• 英文名称: 1,4-diacetoxybut-2-ene
• 英文别名: 1,4-diacetoxy-2-butene；1,4-Diacetoxy-buten-(2)；1,4-Diacetoxy-2-buten；Buten-2-diol-1,4-diacetat；2-Butene-1,4-diol diacetate；4-acetyloxybut-2-enyl acetate
• CAS: 18621-75-5
• 化学式: C₈H₁₂O₄
• 分子量: 172.181
• InChiKey: VZUAUHWZIKOMFC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  231℃
• 密度：
  1.068
• 闪点：
  108℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  室温且干燥

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-二乙酰氧基-2-丁烯 在 溴 作用下， 生成 1,4-diacetoxy-2,3-dibromo-butane
  参考文献：
  名称：

  Griner, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1893, vol. <3>9, p. 218;

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  乙酸烯丙酯 在 甲基三氧化铼(VII) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以11%的产率得到1,4-二乙酰氧基-2-丁烯
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸改性的介孔氧化铝：甲基三氧杂ium在带有官能团的烯烃复分解中的新型催化剂载体

  摘要：

  发现路易斯酸改性的介孔氧化铝是烯烃复分解反应中的有效载体以及甲基三氧or（MeReO 3）的活化剂。特别是MeReO 3掺杂在氯化锌改性的介孔氧化铝上的催化剂在温和条件下催化了具有官能团（如乙酰氧基，烷氧基羰基，酰基，氯和溴基）的烯烃的复分解。这种新型的非均相催化体系不仅促进了这种官能化烯烃的复分解，而且促进了在强固体酸上经常遇到的没有双键迁移的简单烯烃的复分解反应。我们在这里提出了一种在易位反应中用路易斯酸性中孔材料活化金属配合物的新方法。从环境和经济的有机合成的观点来看，这种新颖的非均相催化剂将优于常规催化剂。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2006.07.044
• 作为试剂：
  描述：

  二苄胺 、 1,4-二乙酰氧基-2-丁烯 在 四(三苯基膦)钯 1,4-二乙酰氧基-2-丁烯 、 silica gel 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以1-Acetoxy-4-dibenzylamino-2-butene is obtained in a yield of 59.2 g (95%)的产率得到1-Acetoxy-4-dibenzylamino-2-butene
  参考文献：
  名称：

  Substituted 1,4-diamino-2-butene stabilizers and stabilized compositions

  摘要：

  N,N,N',N'-四取代的1,4-二氨基-2-丁烯，其中取代基是烷基，环烷基，芳基烷基，芳基或其混合物，可为润滑剂和/或合成聚合物提供有效的抗氧化保护。

  公开号：

  US05492954A1

文献信息

• γ- and δ-Lactams through Palladium-Catalyzed Intramolecular Allylic Alkylation: Enantioselective Synthesis, NMR Investigation, and DFT Rationalization
  作者：Xavier Bantreil、Guillaume Prestat、Aitor Moreno、David Madec、Peter Fristrup、Per-Ola Norrby、Paul S. Pregosin、Giovanni Poli

  DOI：10.1002/chem.201001300

  日期：2011.3.1

  give γ‐ and δ‐lactams has been studied in the presence of chiral ligands. Ligand (R)‐3,5‐tBu‐MeOBIPHEP (MeOBIPHEP=6,6’‐dimethoxybiphenyl‐2,2‐diyl)bis(diphenylphosphine)) afforded the best results and allowed the cyclization reactions to take place in up to 94:6 enantiomeric ratio. A model Pd–allyl complex has been prepared and studied through NMR spectroscopic analysis, which provided insight into the

  在手性配体存在下，对钯催化的不饱和酰胺的分子内烯丙基烷基化反应生成γ-和δ-内酰胺进行了研究。配体（R）-3,5- t Bu-MeOBIPHEP（MeOBIPHEP = 6,6'-二甲氧基联苯-2-2,2-二基）双（二苯基膦））提供了最佳结果，并使环化反应可在多达94个条件下进行：6对映体比率。制备了钯-烯丙基复合物模型，并通过NMR光谱分析进行了研究，该分析提供了对观察到的对映体比率负责的过程的见解。DFT研究用于表征非对映异构反应途径。计算出的能量差与实验观察到的对映体比率非常吻合。
• Nitro-Grela-type complexes containing iodides – robust and selective catalysts for olefin metathesis under challenging conditions
  作者：Andrzej Tracz、Mateusz Matczak、Katarzyna Urbaniak、Krzysztof Skowerski

  DOI：10.3762/bjoc.11.198

  日期：——

  Iodide-containing nitro-Grela-type catalysts have been synthesized and applied to ring closing metathesis (RCM) and cross metathesis (CM) reactions. These new catalysts have exhibited improved efficiency in the transformation of sterically, non-demanding alkenes. Additional steric hindrance in the vicinity of ruthenium related to the presence of iodides ensures enhanced catalyst stability. The benefits are most apparent under challenging conditions, such as very low reaction concentrations, protic solvents or with the occurrence of impurities.

  含碘的硝基-Grela型催化剂已合成并应用于闭环复分解反应（RCM）和交叉复分解反应（CM）。这些新催化剂在转化非空间位阻要求的烯烃方面表现出了提高的效率。由于碘化物存在导致的钌附近额外的空间位阻确保了催化剂稳定性的增强。在极具挑战性的条件下，例如非常低的反应浓度、质子溶剂或存在杂质时，这些优势最为明显。
• Large‐Scale Synthesis of a Niche Olefin Metathesis Catalyst Bearing an Unsymmetrical N‐Heterocyclic Carbene (NHC) Ligand and its Application in a Green Pharmaceutical Context
  作者：Tomasz Nienałtowski、Paweł Szczepanik、Paweł Małecki、Dorota Czajkowska‐Szczykowska、Stefan Czarnocki、Jolanta Pawłowska、Anna Kajetanowicz、Karol Grela

  DOI：10.1002/chem.202003830

  日期：2020.12

  large‐scale synthesis of known Ru olefin metathesis catalyst VII featuring an unsymmetrical N‐heterocyclic carbene (NHC) ligand with one 2,5‐diisopropylphenyl (DIPP) and one thiophenylmethylene N‐substituent is reported. The optimised procedure does not require column chromatography in any step and allows for preparation of up to 0.5 kg batches of the catalyst from simple precursors. The application profile

  据报道大规模合成了已知的钌烯烃复分解催化剂VII，该催化剂具有一个不对称的N-杂环卡宾（NHC）配体，其中有一个2,5-二异丙基苯基（DIPP）和一个硫代苯基亚甲基N取代基。优化的程序在任何步骤都不需要柱色谱，并且可以从简单的前体中制备多达0.5 kg批次的催化剂。在环保型碳酸二甲酯（DMC）中研究了所得催化剂的应用概况。虽然七在与缺乏电子的配偶的交叉复分解（CM）中显示出低效率，对于具有容易使C-C双键异构化的底物，其结果达到了良好至优异的结果。这包括具有药用化学意义的多功能底物，例如精神活性5F‐PB‐22和NM‐2201的类似物以及两种PDE5抑制剂西地那非和伐地那非。最后，在DMC中对Vardenafil衍生物进行了较大规模的闭环复分解（RCM），从而以高收率和低Ru污染水平（7.7 ppm）直接分离了预期的产物（23 g）。
• The Influence of Phosphane Ligands on the Versatility of Ruthenium-Indenylidene Complexes in Metathesis
  作者：Julie Broggi、César A. Urbina-Blanco、Hervé Clavier、Anita Leitgeb、Christian Slugovc、Alexandra M. Z. Slawin、Steven P. Nolan

  DOI：10.1002/chem.201000659

  日期：——

  study dealing with the effect of phosphane fine‐tuning in ruthenium–indenylidene catalysts was performed. Challenged to establish how the electronic properties of para‐substituted phosphane ligands translate into catalyst activity, the versatile behaviour of these new ruthenium–indenylidene complexes was investigated for a number of metathesis reactions.

  本研究的目的是开发易于获得且稳定的预催化剂，该催化剂可以轻松地由简单的起始原料大规模制备。基于这样的假设，即用具有不同供电子性质的膦取代经典PCy 3是提高催化活性的直接方法，进行了有关在钌-茚基催化剂中进行膦微调效果的方法研究。挑战在于确定对位取代的膦烷配体的电子性质如何转化为催化剂活性，并针对许多复分解反应研究了这些新型钌-茚基亚配合物的通用行为。
• Photochemically Induced Electron Transfer (PET) Catalyzed Radical Cyclization:  A Practical Method for Inducing Structural Changes in Peptides by Formation of Cyclic Amino Acid Derivatives
  作者：Marco Jonas、Siegfried Blechert、Eberhard Steckhan

  DOI：10.1021/jo010144b

  日期：2001.10.1

  A new radical cyclization reaction of unsaturated amino acid derivatives is presented. The reaction is induced by photoelectron transfer (PET) catalysis and proceeds, in comparison to commonly applied methods, under mild, nonoxidizing, and nontoxic conditions in neutral medium. This type of radical cyclization reaction can be used in peptide chemistry for inducing structural changes in peptides.

  提出了一种新的不饱和氨基酸衍生物的自由基环化反应。与通常应用的方法相比，该反应是由光电子转移（PET）催化诱导的，并且在中性介质的温和，无氧化和无毒条件下进行。这种类型的自由基环化反应可用于肽化学中，以诱导肽的结构变化。