1,4-环庚烷二酮 | 14950-46-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1,4-环庚烷二酮
• 英文名称: cycloheptane-1,4-dione
• 英文别名: 4-hydroxycycloheptanone；1,4-cycloheptanedione；cycloheptan-1,4-dione；Cycloheptan-1,4-dion；1,4-Dioxo-cycloheptan；Cycloheptandion-(1,4)
• CAS: 14950-46-0
• 化学式: C₇H₁₀O₂
• 分子量: 126.155
• InChiKey: JFZCBLXXTGLKOG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  118-119 °C(Press: 2 Torr)
• 密度：
  1.076±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-环庚烷二酮 在 sodium hydroxide 、 硼氘化钠 作用下， 以 水 为溶剂， 以87%的产率得到1,4-dideuteriocycloheptane-1,4-diol
  参考文献：
  名称：

  Bloodworth, A. J.; Eggelte, Henny J., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1985, p. 1035 - 1038

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  环庚酮 在 sodium persulfate 、 iron(II) sulfate 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 6.0h， 以30%的产率得到1,4-环庚烷二酮
  参考文献：
  名称：

  脂肪族酮直接远程氧化为δ-和δ-二酮

  摘要：

  在Fe（II）离子存在下，用Na 2 S 2 O 8处理时，一锅氧化反应中的脂肪族酮分别转化为°-和°-二酮。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)91277-8

文献信息

• Combined Effects on Selectivity in Fe-Catalyzed Methylene Oxidation
  作者：Mark S. Chen、M. Christina White

  DOI：10.1126/science.1183602

  日期：2010.1.29

  in organic molecules. Methylene C–H bonds are among the most difficult chemical bonds to selectively functionalize because of their abundance in organic structures and inertness to most chemical reagents. Their selective oxidations in biosynthetic pathways underscore the power of such reactions for streamlining the synthesis of molecules with complex oxygenation patterns. We report that an iron catalyst

  二级选择性有机分子主要由亚甲基（二级）CH2 基团的环和链组成，间歇性地装饰有氧或氮中心以及连接处更重取代的碳。如果沿着框架的任何特定亚甲基中的 C-H 键可以作为选择性修饰的目标，那么合成转化将是最有效的。然而，在大多数情况下，这些碳中心被证明非常难以区分用于反应目的。Chen 和 White (p. 566) 现在表明，铁催化剂可以引导过氧化物优先氧化一系列复杂分子中的特定二级 C-H 键，并具有合理的效率。观察到的选择性遵循与目标位点的电子和空间环境相关的可预测趋势。铁催化剂显示出对有机分子中二级 C-H 键氧化的选择性。亚甲基 C-H 键是最难选择性官能化的化学键之一，因为它们具有丰富的有机结构和对大多数化学试剂的惰性。它们在生物合成途径中的选择性氧化强调了这种反应在简化具有复杂氧化模式的分子合成方面的能力。我们报告说，铁催化剂可以在不同的天然产物环境中实现亚甲基 C-H 键氧化，
• Reductive Electrochemical Activation of Molecular Oxygen Catalyzed by an Iron-Tungstate Oxide Capsule: Reactivity Studies Consistent with Compound I Type Oxidants
  作者：Marco Bugnola、Kaiji Shen、Eynat Haviv、Ronny Neumann

  DOI：10.1021/acscatal.0c00897

  日期：2020.4.3

  report deals with extensive reactivity studies of these Fe30W72} electrocatalytic reactions showing (1) arene hydroxylation including kinetic isotope effects and migration of the ipso substituent to the adjacent carbon atom (“NIH shift”); (2) a high kinetic isotope effect for alkyl C—H bond activation; (3) dealkylation of alkylamines and alkylsulfides; (4) desaturation reactions; (5) retention of stereochemistry

  铁基酶催化的分子氧的还原活化趋向于用作氧供体是自然界中氧转移反应的典范。对这些酶和相关仿生配位化合物（几乎总是使用各种“分流”途径）旨在形成反应性中间体的机理研究表明，高价Fe（V）═O和形式上等电的Fe（IV）═O卟啉阳离子自由基通常认为中间体是烷烃和芳烃羟基化和烯烃环氧化反应中的活性物质。尽管这四年的长期研究工作已产生了大量的光谱数据，反应性研究，以及对机械机理的详尽但仍不完整的理解，分子氧的实际还原活化结合有效的催化转化很少进行实验研究。最近，我们发现了一个完全无机的氧化钨-钨胶囊，具有keplerate结构，记为Fe30 W 72 }是一种有效的电催化剂，用于水中的分子氧的阴极活化，从而导致轻质烷烃和烯烃的氧化。本报告对这些Fe 30 W 72 }电催化反应进行了广泛的反应性研究，结果表明：（1）芳烃羟基化反应，包括动力学同位素效应和ipso取代基向相邻碳原子的迁移（“ NIH
• CoTPP-catalyzed reaction of saturated bicyclic endoperoxides
  作者：Metin Balci、Nihat Akbulut

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96533-0

  日期：1985.1

  Saturated bicyclic endoperoxides were exposed to CoTPP (Cobalt-meso-tetraphenylporphyrine) in chloroform, the peroxide bond was cleaved and a mixture of products arising from fragmentation and reduction obtained.

  将饱和的双环内过氧化物暴露于氯仿中的CoTPP（钴-间位-四苯基卟啉）中，将过氧化物键裂解，并获得由裂解和还原产生的产物混合物。
• Bicyclic, boatlike Cope rearrangements. Probe for conformational preference by the nodal carbon atoms
  作者：William Von Eggers Doering、Caroline Ann Troise

  DOI：10.1021/ja00306a023

  日期：1985.10

  Transposition thermique des bis-(dideuteriomethylene)-1,4 cyclohexane et -cycloheptane en dimethylene-1,4 tetradeuterio-2,2,3,3 cyclohexane et -cycloheptane respectivement

  双-(双氘代亚甲基)-1,4 环己烷和-环庚烷转位热对二亚甲基-1,4 四氘代-2,2,3,3 环己烷和-环庚烷分别
• Ynol Ethers as Ketene Equivalents in Rhodium-Catalyzed Intermolecular [5 + 2] Cycloaddition Reactions
  作者：Paul A. Wender、Christian Ebner、Brandon D. Fennell、Fuyuhiko Inagaki、Birte Schröder

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02765

  日期：2017.11.3

  electron-rich alkynes (ynol ethers) have been found to provide a highly efficient, direct route to dioxygenated seven-membered rings, a common feature of numerous natural and non-natural targets and building blocks for synthesis. The reactions proceed in high yield at room temperature and tolerate a broad range of functionalities. Substituted VCPs were found to react with high regioselectivity.

  发现以前未开发的金属催化的乙烯基环丙烷（VCP）和富电子炔烃（ynol醚）的[5 + 2]环加成物提供了一种高效，直接的途径制得双氧七元环，这是许多天然产物的共同特征非自然目标和合成的基础。反应在室温下以高收率进行，并具有广泛的功能性。发现取代的VCP以高区域选择性反应。