1,5-二甲基-1,4-环己二烯 | 4190-06-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 1,5-二甲基-1,4-环己二烯
• 英文名称: 1,5-dimethylcyclohexa-1,4-diene
• 英文别名: 1,5-dimethyl-1,4-cyclohexadiene；2,4-Dimethyl-1,4-cyclohexadien
• CAS: 4190-06-1
• 化学式: C₈H₁₂
• 分子量: 108.183
• InChiKey: TYMUFQXLPNZKGZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2902199090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,5-二甲基-1,4-环己二烯 在 peroxotungstophosphate 、 双氧水 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 3-Cyclohexene-1-carboxaldehyde, 6-hydroxy-4,6-dimethyl-
  参考文献：
  名称：

  A NOVEL SYNTHETIC METHOD FOR HALOGENATED CYCLOHEXANE DERIVATIVES FROMm-XYLENE

  摘要：

  The synthesis of halogenated cyclohexane derivatives 7-10 starting from m-xylene is described.

  DOI：

  10.1081/scc-100108236
• 作为产物：
  描述：

  邻二甲苯 在 lithium 、 叔丁醇 作用下， 以 氨 为溶剂， 反应 11.0h， 以95%的产率得到1,5-二甲基-1,4-环己二烯
  参考文献：
  名称：

  1,4-环己二烯在甲醇和酸存在下的臭氧分解 1,4-环己二烯衍生物转化为β-酮基酯的机理和中间体1

  摘要：

  描述了直接由1，4-环己二烯衍生物制备β-酮酯的条件。该程序是合成方法应用的又一步，该方法包括将可用苯衍生物的桦木还原后进行臭氧分解的组合。在这项工作中，描述了由相应的1，4-环己二烯衍生物合成γ-酮-α-氨基己二酸二甲酯和β-酮谷氨酸二甲酯的衍生物。后者的化合物分别由苯丙氨酸和苯甘氨酸制备。在存在和不存在酸的情况下，在甲醇存在下对1,4-环己二烯的简单烷基衍生物进行臭氧分解的研究有助于建立该反应的机理。断裂的两个双键的接近度，导致中间体形成1,2-二氧戊环衍生物，可以通过NMR光谱法鉴定。结果表明，不管所形成的初级臭氧化物的裂解的区域选择性如何，所有的1,2-二氧戊环衍生物都可以生成β-酮酸酯。这是由于在甲醇和酸存在下这些二氧戊环之间的平衡。

  DOI：

  10.1021/jo049731y
• 作为试剂：
  描述：

  (E)-N-(2-bromobenzylidene)-4-methylbenzenesulfonamide 在 1,5-二甲基-1,4-环己二烯 、 三(五氟苯基)硼烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以71%的产率得到N-(2-bromobenzyl)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  B（C6F5）3-亚胺和相关杂芳烃的催化转移氢化，以环己-1,4-二烯为二氢源

  摘要：

  已显示强硼路易斯酸三（五氟苯基）硼烷B（C 6 F 5）3从适当的供体取代的环己-1,4-二烯中提取氢化物，最终释放出二氢。该过程与亚胺和含氮杂芳基的FLP型氢化（FLP =失意的Lewis对）加氢反应相同的Lewis酸催化。最终反应是使用易于获得的环己-1,4-二烯作为还原剂，经B（C 6 F 5）3催化，即无过渡金属转移氢化。讨论了有或没有游离二氢参与的竞争反应途径。

  DOI：

  10.1002/anie.201409246

文献信息

• Sequential Birch reaction and asymmetric Ir-catalyzed hydrogenation as a route to chiral building blocks
  作者：Alexander Paptchikhine、Kaori Itto、Pher G. Andersson

  DOI：10.1039/c0cc05619g

  日期：——

  A range of 1,2,4-trisubstituted cyclohexadienes obtained from the Birch reaction were hydrogenated asymmetrically to produce synthetically valuable chiral compounds in high enantio- and diastereoselectivity.

  从Birch反应中获得的一系列1,2,4-三取代环己二烯经过不对称氢化，生产出在高对映体选择性和非对映体选择性下合成有价值的手性化合物。
• Rhodium(I)‐Catalyzed Enantioselective C(sp ³ )—H Functionalization <i>via</i> <scp>Carbene‐Induced</scp> Asymmetric Intermolecular C—H Insertion ^†
  作者：Bo Liu、Ming‐Hua Xu

  DOI：10.1002/cjoc.202100040

  日期：2021.7

  despite remarkable advances in metal-carbene chemistry, transition metal catalysts that are capable of enantioselective intermolecular carbene C—H insertion are mainly constrained to dirhodium(II) and iridium(III)-based complexes. Herein, we disclose a new version of asymmetric carbene C—H insertion reaction with rhodium(I) catalyst. A highly enantioselective rhodium(I) complex-catalyzed C(sp3)—H functionalization

  过渡金属催化的金属-卡宾的 C-H 插入代表了一种出色且强大的 C-H 功能化方法。然而，尽管金属-卡宾化学取得了显着进展，但能够对映选择性分子间卡宾 CH 插入的过渡金属催化剂主要限于基于二铑 (II) 和铱 (III) 的配合物。在此，我们公开了一种新版本的不对称卡宾 CH 插入反应与铑 (I) 催化剂。高度对映选择性的铑 (I) 络合物催化的 C(sp 3)—1,4-环己二烯与α-芳基-α-重氮乙酸酯的H官能化成功开发。通过使用手性双环[2.2.2]-辛二烯作为配体，铑（I）-卡宾诱导的不对称分子间C-H插入在室温下顺利进行，允许获得多种α-芳基-α-环己二烯基乙酸酯和宝石含-diaryl具有良好良好的产率，以对映选择性优良乙酸（高达99％ee）的。此外，该反应的合成效用通过一种新型大麻素 CB 1受体配体的轻松合成得到了强调。这种方法可能为在药物化学中开发可用于治疗的大麻素受体类型配体提供新的机会。
• Enantio- and Regioselective Ir-Catalyzed Hydrogenation of Di- and Trisubstituted Cycloalkenes
  作者：Byron K. Peters、Jianguo Liu、Cristiana Margarita、Wangchuk Rabten、Sutthichat Kerdphon、Alexander Orebom、Thomas Morsch、Pher G. Andersson

  DOI：10.1021/jacs.6b07291

  日期：2016.9.14

  carbons away from the olefin. Substrates having functionalities such as carboxyl groups, alcohols, or heterocycles in the vicinity of the C═C bond were hydrogenated in high enantiomeric excess (up to >99% ee). The hydrogenation was also found to be regioselective, and by controlling the reaction conditions, selective hydrogenation of one of two trisubstituted olefins can be achieved. Furthermore, trisubstituted

  使用新型 N,P-连接的铱咪唑基催化剂（Crabtree 型）制备并评估了许多环烯烃的不对称加氢反应。这些环烯烃的多样性跨越了那些具有很少功能的环烯烃到带有强配位取代基和杂环的环烯烃。对于几乎没有官能度（高达 > 99% ee）的底物和具有远离烯烃几个碳的官能团的底物，均观察到了优异的对映选择性。在 C=C 键附近具有羧基、醇或杂环等官能团的底物以高对映体过量（高达 > 99% ee）氢化。还发现氢化具有区域选择性，并且通过控制反应条件，可以实现两种三取代烯烃之一的选择性加氢。此外，三取代的烯烃可以在四取代的烯烃存在下选择性氢化。
• Desymmetrisation and ring opening of cyclohexa-1,4-dienes. An access to highly functionalised cyclic and acyclic systems
  作者：Yannick Landais、Elisabeth Zekri

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01318-1

  日期：2001.9

  Acyclic and cyclic synthons are readily available in three steps starting from substituted arenes. Birch reduction of the latter followed by desymmetrisation through Sharpless AD reaction then ozonolysis thus afforded five-membered ring lactols and acyclic polyols with good to excellent stereocontrol in high yields.

  从取代的芳烃开始的三个步骤中，无环和环状合成子很容易获得。后者的桦木还原，然后通过Sharpless AD反应脱对称，然后进行臭氧分解，从而以高收率提供了具有良好至优异立体控制的五元环内酯和无环多元醇。
• Desymmetrization of Cyclohexa-1,4-dienes − A Straightforward Route to Cyclic and Acyclic Polyhydroxylated Systems
  作者：Yannick Landais、Elisabeth Zekri

  DOI：10.1002/1099-0690(200212)2002:23<4037::aid-ejoc4037>3.0.co;2-3

  日期：2002.12

  A straightforward route to polyols, amino polyols, polysubstituted lactols and lactones from readily available arenes has been devised. It uses a three- or four-step sequence involving a Birch reduction of the arene, followed by desymmetrization through dihydroxylation or aminohydroxylation and, lastly, ozonolysis of the remaining olefin. Depending on the ozonolysis workup conditions, cyclic or acylic

  已经设计了从容易获得的芳烃制备多元醇、氨基多元醇、多取代的内酯和内酯的直接途径。它使用三步或四步序列，包括芳烃的 Birch 还原，然后通过二羟基化或氨基羟基化进行去对称化，最后是剩余烯烃的臭氧分解。取决于臭氧分解后处理条件，环状或酰基合成子通常以较高的总产率和出色的立体控制水平获得。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)

表征谱图