1-(2,4-二氟苯基)-1H-吡唑 | 562099-15-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 中文名称: 1-(2,4-二氟苯基)-1H-吡唑
• 英文名称: 1-(2,4-difluorophenyl)-1H-pyrazole
• 英文别名: 1-(2,4-difluorophenyl)pyrazole；dfppz
• CAS: 562099-15-4
• 化学式: C₉H₆F₂N₂
• 分子量: 180.157
• InChiKey: CKOBTMSOZBONSF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  226.4±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2,4-二氟苯基)-1H-吡唑 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 溴 、 potassium acetate 、 caesium carbonate 、 溶剂黄146 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 3-[1-(2,4-difluorophenyl)pyrazol-4-yl]-N-(1-methylpiperidin-4-yl)imidazo[1,2-b]pyridazin-6-amine
  参考文献：
  名称：

  Imidazopyridazines as potent inhibitors of Plasmodium falciparum calcium-dependent protein kinase 1 (PfCDPK1): Preparation and evaluation of pyrazole linked analogues

  摘要：

  The structural diversity and SAR in a series of imidazopyridazine inhibitors of Plasmodium falciparum calcium dependent protein kinase 1 (PfCDPK1) has been explored and extended. The opportunity to further improve key ADME parameters by means of lowering log D was identified, and this was achieved by replacement of a six-membered (hetero)aromatic linker with a pyrazole. A short SAR study has delivered key examples with useful in vitro activity and ADME profiles, good selectivity against a human kinase panel and improved levels of lipophilic ligand efficiency. These new analogues thus provide a credible additional route to further development of the series. (C) 2013 The Authors. Published by Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2013.08.010
• 作为产物：
  描述：

  2,4-二氟苯肼 、 1,1,3,3-四甲氧基丙烷 在 盐酸 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 生成 1-(2,4-二氟苯基)-1H-吡唑
  参考文献：
  名称：

  22 苯基-1H-吡唑衍生物的核磁共振数据的完整分配

  摘要：

  22 1-苯基-1H-吡唑衍生物的 1H 和 13C NMR 化学位移和 J（1H/1H 和 1H/19F）耦合常数的完整分配是使用 1H 1D 和 1H、13C 2D gs-HSQC 的协同应用完成的和 gs-HMBC 实验。所有 1-苯基-1H-吡唑衍生物均按照Finar 及其同事的描述合成。甲酰化 1-苯基-1H-吡唑衍生物在达夫条件下进行。版权所有 © 2011 John Wiley & Sons, Ltd.

  DOI：

  10.1002/mrc.2773

文献信息

• Color tuning associated with heteroleptic cyclometalated Ir(iii) complexes: influence of the ancillary ligand
  作者：Chau-Jiun Chang、Cheng-Han Yang、Kellen Chen、Yun Chi、Ching-Fong Shu、Mei-Lin Ho、Yu-Shan Yeh、Pi-Tai Chou

  DOI：10.1039/b700998d

  日期：——

  We report the preparation of a series of new heteroleptic Ir(III) metal complexes chelated by two cyclometalated 1-(2,4-difluorophenyl)pyrazole ligands (dfpz)H and a third ancillary bidentate ligand (L^X). Such an intricate design lies in a core concept that the cyclometalated dfpz ligands always warrant a greater ππ* gap in these series of iridium complexes. Accordingly, the lowest one-electron excitation would accommodate the π* orbital of the ancillary L^X ligands, the functionalization of which is then exploited to fine-tune the phosphorescent emission wavelengths. Amongst the L^X ligands designed, three classes (series 1–3) can be categorized, and remarkable bathochromic shifts of phosphorescence were observed by (i) replacing the 2-benzoxazol-2-yl substituent (1a) with the 2-benzothiazol-2-yl group (1b) in the phenolate complexes, (ii) converting the pyridyl group (2a) to the pyrazolyl group (2b) and even to the isoquinolyl group (2c) in the pyrazolate complexes and (iii) extending the π-conjugation of the benzimidazolate ligand from 3a to 3b. Single-crystal X-ray diffraction study on complex [(dfpz)Ir(bzpz)] (2b) was conducted to confirm their general molecular architectures. Complex 2b was also used as a representative example for fabrication of multilayered, green-emitting phosphorescent OLEDs using the direct thermal evaporation technique.

  我们报告了一系列新的杂齿三价铱金属配合物的制备，这些配合物由两个环金属化的1-(2,4-二氟苯基)吡唑配体（dfpz）H和第三个辅助双齿配体（L^X）螯合而成。这种复杂设计的核心概念在于，环金属化的dfpz配体在这些铱配合物中总是能够形成更大的ππ*能隙。因此，最低的一电子激发会占据辅助L^X配体的π*轨道，其功能化则被用于微调磷光发射波长。在设计的L^X配体中，可以将三种类别（系列1-3）进行分类，通过以下方式观察到显著的红移现象：（i）在苯醇配合物中，将2-苯并恶唑-2-基取代基（1a）替换为2-苯并噻唑-2-基（1b）；（ii）在吡唑配合物中，将吡啶基（2a）转化为吡唑基（2b），甚至转变为异喹啉基（2c）；（iii）将苯并咪唑配体的π-共轭从3a扩展到3b。对配合物[(dfpz)Ir(bzpz)] (2b)进行了单晶X射线衍射研究，以确认其一般分子结构。配合物2b还被用作示例，采用直接热蒸发技术制造多层发光绿色磷光OLED。
• Rational molecular design of aggregation-induced emission cationic Ir(<scp>iii</scp>) phosphors achieving supersensitive and selective detection of nitroaromatic explosives
  作者：Li-Li Wen、Xue-Gang Hou、Guo-Gang Shan、Wei-Lin Song、Shu-Ran Zhang、Hai-Zhu Sun、Zhong-Min Su

  DOI：10.1039/c7tc03535g

  日期：——

  i.e. 2,4,6-trinitrophenol (TNP) in aqueous media, by taking advantage of rationally designed aggregation-induced emission (AIE) cationic Ir(III) phosphors with carbazole end-capped flexible ligands, is successfully realized. To decipher a detailed sensing mechanism and provide an alternative strategy for the molecular design in future, systematic experimental and theoretical investigations are performed

  开发能够实现对硝基芳族爆炸物的有效感测的合适的发光体，对于我们的日常生活安全和国土安全而言是至关重要的问题。在此，通过合理设计的聚集诱导发射（AIE）阳离子Ir（III），超灵敏，高选择性地检测水性介质中的一种硝基芳族炸药，即2,4,6-三硝基苯酚（TNP））成功实现了带有咔唑封端的柔性配体的荧光粉。为了解密详细的传感机制并为将来的分子设计提供替代策略，进行了系统的实验和理论研究。全面的研究表明，电子和能量转移，TNP与阳离子Ir（III）配合物之间的强静电相互作用以及特定的配体内电荷转移激发态特性都对高灵敏度和选择性起着重要作用。我们相信，获得的结果将为构建新型的可用于TNP潜在有效检测的磷光材料铺平道路。
• Dinuclear Ir(<scp>iii</scp>) complexes with asymmetrical bridging ligands as highly efficient phosphors for single-layer electroluminescent devices
  作者：Hui-Ting Mao、Yang Cui、Guang-Fu Li、Guo-Gang Shan、Qun-Ying Zeng、Fu-Shan Li、Zhong-Min Su

  DOI：10.1039/c9tc04556b

  日期：——

  Dinuclear Ir(III) complexes have recently emerged with great promise for organic electroluminescent devices owing to their unique merits such as increased spin–orbit coupling and adjustable photophysical properties. However, most of them require sophisticated doping processes for their engineering, resulting in high production costs. Herein, we developed novel dinuclear Ir(III) complexes, which become

  双核Ir（III）配合物由于其独特的优点（例如增加的自旋轨道耦合和可调节的光物理特性），最近在有机电致发光器件中大有前途。然而，它们中的大多数都需要复杂的掺杂工艺来进行工程设计，从而导致高昂的生产成本。在这里，我们开发了新型的双核Ir（III）配合物，它们在溶液中变成弱磷光体，但在固态下显示出增强的发射。分子间相互作用引起的猝灭被完美地抑制，并且载流子传输能力被同时调节，从而导致在纯净膜中的高发射效率和平衡的电荷载流子传输。发射绿色光的单层非掺杂器件实现了令人鼓舞的效率，外部量子效率（EQE）为11.6％，电流效率（CE）为40.0 cd A -1。发射橙色的器件实现了12.9％的EQE和38.4 cd A -1的CE ，这是迄今为止报道的固溶处理单层非掺杂器件的最高效率，甚至可以与大多数报道的多层掺杂器件相媲美。
• Synthesis and Characterization of Facial and Meridional Tris-cyclometalated Iridium(III) Complexes
  作者：Arnold B. Tamayo、Bert D. Alleyne、Peter I. Djurovich、Sergey Lamansky、Irina Tsyba、Nam N. Ho、Robert Bau、Mark E. Thompson

  DOI：10.1021/ja034537z

  日期：2003.6.1

  tris-cyclometalates exhibit intense emission both at room temperature and at 77 K, whereas the phenylpyrazolyl-based derivatives emit strongly only at 77 K. The emission energies and lifetimes of the phenylpyridyl-based complexes (450-550 nm, 2-6 micros) and phenylpyrazolyl-based compounds (390-440 nm, 14-33 micros) are characteristic for a mixed ligand-centered/MLCT excited state. The meridional isomers

  报道了一系列面 (fac) 和经向 (mer) 三环金属化 Ir(III) 配合物的合成、结构、电化学和光物理学。该配合物具有通式 Ir(C'N)(3) [其中 C'N 是单阴离子环金属化配体；2-苯基吡啶基(ppy)、2-(对甲苯基)吡啶基(tpy)、2-(4,6-二氟苯基)吡啶基(46dfppy)、1-苯基吡唑基(ppz)、1-(4,6-二氟苯基)吡唑基(46dfppz)，或 1-(4-三氟甲基苯基)吡唑基 (tfmppz)]。二氯桥连二聚体 [(C'N(2)Ir(mu-Cl)(2)Ir(C'N)(2)] 与 2 当量的 HC(wedge )N 在 140-150 摄氏度形成的反应相应的经向异构体，而较高的反应温度主要得到面异构体。面和经向异构体都可以以良好的收率（> 70％）获得。Ir(tpy)(3) 的经向异构体以及 Ir(ppz)(3) 和 Ir(tfmppz)(3) 的面和经向异构体已使用
• Tris-heteroleptic Iridium Complexes Based on Cyclometalated Ligands with Different Cores
  作者：Yanouk Cudré、Felipe Franco de Carvalho、Gregory R. Burgess、Louise Male、Simon J. A. Pope、Ivano Tavernelli、Etienne Baranoff

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b01307

  日期：2017.10.2

  A series of tris-heteroleptic iridium complexes of the form [Ir(C^N1)(C^N2)(acac)] combining 2-phenylpyridine (ppy), 2-(2,4-difluorophenyl)pyridine (dFppy), 1-phenylpyrazole (ppz), and 1-(2,4-difluorophenyl)pyrazole (dFppz) as the C^N ligands have been synthesized and fully characterized by NMR, X-ray crystallography, UV–vis absorption and emission spectroscopy, and electrochemical methods. It is shown

  [Ir（C ^ N 1）（C ^ N 2）形式的一系列三杂铱铱配合物）（acac）]将2-苯基吡啶（ppy），2-（2,4-二氟苯基）吡啶（dFppy），1-苯基吡唑（ppz）和1-（2,4-二氟苯基）吡唑（dFppz）合并已经合成了C ^ N配体，并已通过NMR，X射线晶体学，UV-vis吸收和发射光谱以及电化学方法进行了全面表征。结果表明，“静态特性”（例如，吸收和发射光谱以及氧化还原电势）主要由配合物的整体结构决定，而“动态特性”（例如，激发态寿命以及辐射和非辐射速率常数）是此外，对取代基的具体位置敏感。结果，两个络合物[Ir（dFppy）（ppz）（acac）]和[Ir（ppy）（dFppz）（acac）]具有相同的发射最大值和氧化还原电位，但是它们的辐射速率常数和非辐射速率常数相差约2倍。然后将乙酰丙酮酸酯（acac）替换为吡啶甲酸酯（pic），得到两对非对映异构体。如预期的那样