1-(2-(甲硫基)苯基)壬烷-1-酮 | 1085561-73-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1-(2-(甲硫基)苯基)壬烷-1-酮
• 英文名称: 1-(2-(methylthio)phenyl)nonan-1-one
• 英文别名: 1-(2-Methylsulfanylphenyl)nonan-1-one；1-(2-methylsulfanylphenyl)nonan-1-one
• CAS: 1085561-73-4
• 化学式: C₁₆H₂₄OS
• 分子量: 264.432
• InChiKey: BNTCRECAXJIFFA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  368.4±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.562
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-(甲硫基)苯基)壬烷-1-酮 在 三乙氧基硅烷 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以35 mg的产率得到辛基苯基酮
  参考文献：
  名称：

  无痕螯合控制的铑催化的分子间烯烃和炔烃加氢酰化反应

  摘要：

  一种新的能够耐受铑的催化，硫化物还原的功能基团，与铑催化的螯合控制的加氢酰化反应相结合，形成了无痕的加氢酰化方案。芳基和烯基醛可与烯烃，炔烃和丙二烯结合使用，以高收率得到无痕产物。还提出了初步的机械建议。

  DOI：

  10.1002/chem.201204056
• 作为产物：
  描述：

  辛烯 、 邻甲硫基苯甲醛 在 potassium phosphate 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 N,N-di[(R)-1-phenylethyl]-[(R)-1,1'-spirobiindane-7,7'-diyl]phosphoramidite 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 72.0h， 以48%的产率得到1-(2-(甲硫基)苯基)壬烷-1-酮
  参考文献：
  名称：

  铑-亚磷酰胺催化烯烃氢酰化：机理和八烷肽天然产物合成

  摘要：

  我们描述了一种方法，该方法允许水杨醛衍生物以低至 2 mol% 的催化剂负载量与各种未活化的烯烃偶联。手性亚磷酰胺配体和多相碱的精确化学计量是高催化活性和线性区域选择性的关键。该协议应用于八种生物活性八酮天然产物的原子和步骤经济合成，包括抗癌药物候选细胞孢菌素 B。 机理研究提供了对影响脱羰的参数的见解，这是一种限制催化加氢酰化转换数的副反应。氘标记研究表明，支化氢化物插入是完全可逆的，而线性氢化物插入在很大程度上是不可逆的并且限制了转换。我们建议配体 (R(a),R, R)-SIPHOS-PE 通过降低线性选择性途径中还原消除的障碍，有效抑制脱羰，并有助于限制转换的插入。这些因素共同实现了高反应性和区域选择性。

  DOI：

  10.1021/ja305593y

文献信息

• Intermolecular Hydroacylation: High Activity Rhodium Catalysts Containing Small-Bite-Angle Diphosphine Ligands
  作者：Adrian B. Chaplin、Joel F. Hooper、Andrew S. Weller、Michael C. Willis

  DOI：10.1021/ja211649a

  日期：2012.3.14

  rhodium complexes containing methylene bridged diphosphine ligands, viz. [Rh(C(6)H(5)F)(R(2)PCH(2)PR'(2))][BAr(F)(4)] (R, R' = (t)Bu or Cy; Ar(F) = C(6)H(3)-3,5-(CF(3))(2)), are shown to be practical and very efficient precatalysts for the intermolecular hydroacylation of a wide variety of unactivated alkenes and alkynes with β-S-substituted aldehydes. Intermediate acyl hydride complexes [Rh((t)Bu(2)PCH

  含有亚甲基桥联二膦配体的易于制备且可长期稳定的铑配合物，即。[Rh(C(6)H(5)F)(R(2)PCH(2)PR'(2))][BAr(F)(4)] (R, R' = (t)Bu 或 Cy ; Ar(F) = C(6)H(3)-3,5-(CF(3))(2))，被证明是一种实用且非常有效的预催化剂，可用于多种未活化烯烃的分子间加氢酰化和带有 β-S-取代醛的炔烃。中间酰基氢化物复合物 [Rh((t)Bu(2)PCH(2)P(t)Bu(2))Hκ(2)(S,C)-SMe(C(6)H(4)CO )}(L)](+)（L = 丙酮、MeCN、[NCCH(2)BF(3)](-)）和脱羰产物 [Rh((t)Bu(2)PCH(2)P( t)Bu(2))(CO)(SMePh)](+) 已在溶液中并通过 X 射线晶体学从使用 2-(甲硫基) 苯甲醛的化学计量反应中表征。还报道了与膦 2-(二苯基膦基)苯甲醛
• Well-Defined and Robust Rhodium Catalysts for the Hydroacylation of Terminal and Internal Alkenes
  作者：Amparo Prades、Maitane Fernández、Sebastian D. Pike、Michael C. Willis、Andrew S. Weller

  DOI：10.1002/anie.201503208

  日期：2015.7.13

  A Rh‐catalyst system based on the asymmetric ligand tBu2PCH2P(o‐C6H4OMe)2 is reported that allows for the hydroacylation of challenging internal alkenes with β‐substituted aldehydes. Mechanistic studies point to the stabilizing role of both excess alkene and the OMe‐group.

  据报道，基于不对称配体t Bu 2 PCH 2 P( o -C 6 H 4 OMe) 2的 Rh 催化剂系统可以用 β 取代醛对具有挑战性的内烯烃进行加氢酰化。机理研究指出了过量烯烃和 OMe 基团的稳定作用。
• Intermolecular Alkene and Alkyne Hydroacylation with β-S-Substituted Aldehydes: Mechanistic Insight into the Role of a Hemilabile P-O-P Ligand
  作者：Gemma L. Moxham、Helen Randell-Sly、Simon K. Brayshaw、Andrew S. Weller、Michael C. Willis

  DOI：10.1002/chem.200800738

  日期：2008.9.19

  complexes [Rh(CH(2)CH(2)CO(2)Me)(COC(2)H(4)SMe)(DPEphos)][X] and [Rh(CH(2)CH(2)CO(2)Me)(COC(6)H(4)SMe)(DPEphos)][X]. In these complexes, the DPEphos ligand is now cis chelating. A model for the (unobserved) transient alkene complex that would result from addition of alkene to the acyl-hydrido complexes comes from formation of the MeCN adducts [Rh(DPEphos)(MeSC(2)H(4)CO)H(MeCN)][X] and [Rh(DPEphos)(

  据报道，用于β-S-取代的醛与活化的和未活化的烯烃和炔烃的分子间加氢酰化反应的组装催化剂体系简单易行。这些催化剂促进了β-S-取代的醛与具有挑战性的底物（例如内部炔烃和1-辛烯）之间的加氢酰化反应。催化剂基于[Rh（cod）（DPEphos）] [ClO（4）]（DPEphos =双（2-二苯基膦基苯基）醚，cod =环辛二烯），设计用于利用DPEphos配体的半不稳定能力稳定关键的酰基氢化物中间体以防止还原性脱羰基化，从而导致催化剂死亡。醛（邻-HCOCH（2）CH（2）SMe或邻-HCOC（6）H（4）SMe）和丙烯酸甲酯向前体丙酮络合物[Rh（丙酮）（2）（DPEphos）的化学计量添加的研究] [X] [X = closo-CB（11）H（6）Cl（6）或[BAr（F）（4）]（Ar（F）= 3,5-（CF（3））（2） C（6）H（3））]揭示了半不稳定的DPEphos配体的作用
• Aryl Methyl Sulfides as Substrates for Rhodium-Catalyzed Alkyne Carbothiolation: Arene Functionalization with Activating Group Recycling
  作者：Joel F. Hooper、Adrian B. Chaplin、Carlos González-Rodríguez、Amber L. Thompson、Andrew S. Weller、Michael C. Willis

  DOI：10.1021/ja2108992

  日期：2012.2.15

  A Rh(I)-catalyzed method for the efficient functionalization of arenes is reported. Aryl methyl sulfides are combined with terminal alkynes to deliver products of carbothiolation. The overall process results in reincorporation of the original arene functional group, a methyl sulfide, into the products as an alkenyl sulfide. The carbothiolation process can be combined with an initial Rh(I)-catalyzed alkene or alkyne hydroacylation reaction in three-component cascade sequences. The utility of the alkenyl sulfide products is also demonstrated in simple carbo- and heterocycle-forming processes. We also provide mechanistic evidence for the course of this new process.
• Traceless Chelation-Controlled Rhodium-Catalyzed Intermolecular Alkene and Alkyne Hydroacylation
  作者：Joel F. Hooper、Rowan D. Young、Andrew S. Weller、Michael C. Willis

  DOI：10.1002/chem.201204056

  日期：2013.2.25

  A new functional‐group tolerant, rhodium‐catalyzed, sulfide‐reduction process is combined with rhodium‐catalyzed chelation‐controlled hydroacylation reactions to give a traceless hydroacylation protocol. Aryl‐ and alkenyl aldehydes can be combined with both alkenes, alkynes and allenes to give traceless products in high yields. A preliminary mechanistic proposal is also presented.

  一种新的能够耐受铑的催化，硫化物还原的功能基团，与铑催化的螯合控制的加氢酰化反应相结合，形成了无痕的加氢酰化方案。芳基和烯基醛可与烯烃，炔烃和丙二烯结合使用，以高收率得到无痕产物。还提出了初步的机械建议。