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锰 | 7439-96-5

中文名称
中文别名
锰离子;锰粉/锰片/锰;水质锰标样;锰靶;锰粉;金属锰;电解金属锰;锰砂;纳米锰;锰片
英文名称
manganese
英文别名
manganese powder;Mangan;Mn
锰化学式
CAS
7439-96-5
化学式
Mn
mdl
——
分子量
54.938
InChiKey
PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N
BEILSTEIN
——
EINECS
——
  • 物化性质
  • 计算性质
  • ADMET
  • 安全信息
  • SDS
  • 制备方法与用途
  • 上下游信息
  • 反应信息
  • 文献信息
  • 表征谱图
  • 同类化合物
  • 相关功能分类
  • 相关结构分类

物化性质

  • 熔点:
    1244 °C (lit.)
  • 沸点:
    1962 °C (lit.)
  • 密度:
    7.3 g/mL at 25 °C (lit.)
  • 闪点:
    450℃
  • 溶解度:
    可溶于水中
  • 暴露限值:
    Ceiling: 5 mg(Mn)/m3 (ACGIH and OSHA) TWA: 1 mg(Mn)/m3 (NIOSH).
  • 物理描述:
    Manganese appears as a lustrous brittle silvery solid. (NIOSH, 2016)
  • 颜色/状态:
    Hard grey metal
  • 蒸汽压力:
    1 Pa at 955 °C (solid); 10 Pa at 1074 °C (solid); 100 Pa at 1220 °C (solid); 1 kPa at 1418 °C /liquid/; 10 kPa at 1682 °C /liquid/; 100 kPa at 2060 °C /liquid/
  • 稳定性/保质期:
    避免与潮湿空气接触,禁止与酸类、碱、卤素、磷、水等物质接触。溶于稀酸,在水中锰会与水反应,还能与其他元素如卤素、硫、磷、碳、硅发生作用。在熔炼过程中,锰蒸汽会在空气中形成氧化物。金属锰通常以立方体和四角形两种形式存在,并具有复杂的晶体结构。电解金属锰的纯度一般超过99.7%,而纯电解锰无法加工,但加入1%镍后可制成可锻合金。
  • 自燃温度:
    MANGANESE DUST CLOUDS HAVE MINIMAL IGNITION TEMP OF 450 °C. ... THE LIMITING OXYGEN (O2) PERCENTAGE PREVENTING IGNITION OF DUST CLOUD IS 15.
  • 分解:
    Decomp cold water slowly, rapidly on heating; converted by fluorine into di- and trifluoride; by chlorine into the dichloride.
  • 汽化热:
    Latent heat of vaporization at boiling point: 4020 J/g

计算性质

  • 辛醇/水分配系数(LogP):
    -0.0
  • 重原子数:
    1
  • 可旋转键数:
    0
  • 环数:
    0.0
  • sp3杂化的碳原子比例:
    0.0
  • 拓扑面积:
    0
  • 氢给体数:
    0
  • 氢受体数:
    0

ADMET

毒理性
  • 暴露途径
该物质可以通过吸入其气溶胶和通过摄入被身体吸收。
The substance can be absorbed into the body by inhalation of its aerosol and by ingestion.
来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)
毒理性
  • 暴露途径
吸入,摄入
inhalation, ingestion
来源:The National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH)
毒理性
  • 症状
锰中毒;虚弱,失眠,精神混乱;金属烟雾热:干喉咙,咳嗽,胸闷,呼吸困难,啰音,流感样发热;腰背痛;呕吐;不适(模糊的不适感);乏力(虚弱,疲惫);肾脏损害。
Manganism; asthenia, insomnia, mental confusion; metal fume fever: dry throat, cough, chest tightness, dyspnea (breathing difficulty), rales, flu-like fever; low-back pain; vomiting; malaise (vague feeling of discomfort); lassitude (weakness, exhaustion); kidney damage
来源:The National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH)
毒理性
  • 吸入症状
咳嗽。
Cough.
来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)
毒理性
  • 摄入症状
腹痛。恶心。
Abdominal pain. Nausea.
来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)
吸收、分配和排泄
本研究调查了焊接烟尘暴露后铁充足和铁缺乏大鼠体内锰的分布情况。通过喂食缺铁饮食4周,大鼠体内铁质耗尽,如血清和组织中铁水平降低,并且在大鼠十二指肠中上调了二价金属转运蛋白1的表达。随后,将铁充足和铁缺乏的大鼠暴露于手工金属电弧不锈钢产生的焊接烟尘中,浓度为63.5 +/- 2.3 mg/m³,每天2小时,持续30天。在实验的第1天、第15天和第30天处死动物。铁缺乏大鼠在焊接烟尘暴露后体内的铁水平恢复到对照组水平。然而,焊接烟尘暴露后锰的分布模式在铁充足和铁缺乏组中相似。在第15天和第30天,肺和肝脏中的锰浓度增加,在第30天,嗅球中的锰浓度也增加。不同大脑区域观察到轻微和不均匀的锰增加。因此,这些发现表明吸入焊接烟尘中的铁可能对锰进入大脑的影响不大。因此,铁缺乏状态似乎对吸入焊接烟尘后锰进入大脑的运输没有明显影响。
... This study investigated the tissue distribution of manganese in iron-sufficient and iron-deficient rats after welding-fume exposure. The feeding of an iron-deficient diet for 4 wk produced a depletion of body iron, such as decreased iron levels in the serum and tissues, and upregulated the divalent metal transporter 1 expression in the rat duodenum. The iron-sufficient and iron-deficient rats were then exposed to welding fumes generated from manual metal arc stainless steel at a concentration of 63.5 +/- 2.3 mg/cu m for 2 hr per day over a 30-day period. Animals were sacrificed on days 1, 15, and 30. The level of body iron in the iron-deficient rats was restored to the control level after the welding-fume exposure. However, the tissue distributions of manganese after the welding-fume exposure showed similar patterns in both the iron-sufficient and iron-deficient groups. The concentration of manganese increased in the lungs and liver on days 15 and 30, and increased in the olfactory bulb on day 30. Slight and heterogeneous increases of manganese were observed in different brain regions. Consequently, these findings suggest that the presence of Fe in the inhaled welding fumes may not have a significant effect on the uptake of Mn into the brain. Thus, the condition of iron deficiency did not seem to have any apparent effect on the transport of Mn into the brain after the inhalation of welding fumes.
来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)
吸收、分配和排泄
为了研究焊接烟尘暴露后锰的运动情况,我们对六只食蟹猴进行了驯化,并将它们分配到三个剂量组:未暴露组、低剂量组(总悬浮颗粒物[TSP]为31 mg/立方米,锰为0.9 mg/立方米)和高剂量组(TSP为62 mg/立方米,锰为1.95 mg/立方米)。这些灵长类动物在一个配备有自动烟尘发生器的吸入室系统中,每天暴露于手工金属电弧不锈钢(MMA-SS)焊接烟尘2小时。在暴露前和之后每个月进行磁共振成像(MRI)研究。当MRI T1弛豫时间缩短达到平台期后,测量组织中的锰浓度。发现肺中的锰浓度随剂量增加而增加,而在某些组织,如肝脏、肾脏和睾丸中,锰浓度的显著增加。尾状核、壳核、额叶和黑质中的锰浓度略有增加,而球状体中的锰浓度则随剂量显著增加。因此,当前结果提示,经过长期焊接烟尘暴露后,MRI T1弛豫时间的缩短与球状体内的锰浓度密切相关。
... To investigate the movement of manganese after welding-fume exposure, six cynomolgus monkeys were acclimated and assigned to three dose groups: unexposed, low dose (31 mg/cu m total suspended particulate [TSP], 0.9 mg/cu m of Mn), and high dose (62 mg/cu m TSP, 1.95 mg/cu m of Mn) of total suspended particulate. The primates were exposed to manual metal arc stainless steel (MMA-SS) welding fumes for 2 hr per day in an inhalation chamber system equipped with an automatic fume generator. Magnetic resonance imaging (MRI) studies were conducted before the initiation of exposure and thereafter every month. The tissue Mn concentrations were then measured after a plateau was reached regarding the shortening of the MRI T1 relaxation time. A dose-dependent increase in the Mn concentration was found in the lungs, while noticeable increases in the Mn concentrations were found in certain tissues, such as the liver, kidneys, and testes. Slight increases in the Mn concentrations were found in the caudate, putamen, frontal lobe, and substantia nigra, while a dose-dependent noticeable increase was only found in the globus pallidus. Therefore, the present results indicated that a shortening of the MRI T1 relaxation time corresponded well with the Mn concentration in the globus pallidus after prolonged welding-fume exposure.
来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

  • 职业暴露等级:
    C
  • 职业暴露限值:
    TWA: 1 mg/m3, STEL: 3 mg/m3 [*Note: Also see specific listings for Manganese cyclopentadienyl tricarbonyl, Methyl cyclopentadienyl manganese tricarbonyl, and Manganese tetroxide.]
  • TSCA:
    Yes
  • 危险等级:
    8
  • 立即威胁生命和健康浓度:
    500 mg Mn/m3
  • 危险品标志:
    Xi,F,T,C
  • 安全说明:
    S26,S27,S36,S36/37/39,S43,S45
  • 危险类别码:
    R15,R36/38,R2017/11/15,R11,R23/24/25,R34
  • WGK Germany:
    2
  • 海关编码:
    8111 00 11
  • 危险品运输编号:
    UN 3264 8/PG 3
  • 危险类别:
    8
  • RTECS号:
    OO9625000
  • 包装等级:
    III
  • 危险标志:
    GHS02
  • 危险性描述:
    H260
  • 危险性防范说明:
    P223,P231 + P232,P370 + P378,P422
  • 储存条件:
    储存于阴凉、干燥、通风良好的库房中。远离火种与热源,库温不宜超过30℃。包装要求密封,避免与空气接触。应与氧化剂、酸类、卤素、氯代烃等分开存放,并严格防止混合储存。使用防爆型照明和通风设备,禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应配备合适的材料以收集泄漏物。

SDS

SDS:5fbfcf3eef8d06328ad78c9cb61ac50a
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第一部分:化学品名称
化学品中文名称: 锰粉
化学品英文名称: Manganese powder
中文俗名或商品名:
Synonyms:
CAS No.: 7439-96-5
分子式: Mn
分子量: 54.94
第二部分:成分/组成信息
纯化学品 混合物
化学品名称:锰粉
有害物成分 含量 CAS No.
锰粉 100 7439-96-5
第三部分:危险性概述
危险性类别: 第4.1类 易燃固体
侵入途径: 吸入 食入
健康危害: 主要为慢性中毒,损害中枢神经系统。主要表现为头痛、头晕、记忆减退、嗜睡、心动过速、多汗、两腿沉重、走路速度减慢、口吃、易激动等。重者出现“锰性帕金森氏综合征”,特点为面部呆板,无力,情绪冷淡,语言含糊不情,四肢僵直,肌颤,走路前冲,后退极易跌倒,书写困难等。
环境危害: 对环境有危害。
燃爆危险: 本品易燃。
第四部分:急救措施
皮肤接触: 脱去污染的衣着,用流动清水冲洗。
眼睛接触: 立即提起眼睑,用流动清水冲洗。
吸入: 脱离现场至空气新鲜处。必要时进行人工呼吸。就医。
食入: 误服者给饮大量温水,催吐,就医。
第五部分:消防措施
危险特性: 粉体在受热、遇明火或接触氧化剂时会引起燃烧爆炸。与氧化剂混合能形成有爆炸性的混合物。遇水或酸能发生化学反应,放出易燃气体。与氟、氯等能发生剧烈的化学反应。
有害燃烧产物: 氧化锰。
灭火方法及灭火剂: 干粉、砂土。禁止用水。
消防员的个体防护: 消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上风向灭火。
禁止使用的灭火剂: 禁止用水和泡沫灭火。
闪点(℃): 无资料
自燃温度(℃): 无资料
爆炸下限[%(V/V)]: 无资料
爆炸上限[%(V/V)]: 无资料
最小点火能(mJ):
爆燃点:
爆速:
最大燃爆压力(MPa):
建规火险分级:
第六部分:泄漏应急处理
应急处理: 隔离泄漏污染区,周围设警告标志,切断火源。建议应急处理人员戴好防毒面具,穿—般消防防护服。避免扬尘,使用无火花工具收集于干燥净洁有盖的容器中,转移回收。
第七部分:操作处置与储存
操作注意事项: 密闭操作,局部排风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩,戴化学安全防护眼镜,穿防毒物渗透工作服,戴乳胶手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与酸类、碱类、卤素接触。尤其要注意避免与水接触。在氮气中操作处置。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项: 储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。库温不超过30℃,相对湿度不超过80%。保持容器密封。应与酸类、碱类、卤素等分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有合适的材料收容泄漏物。
第八部分:接触控制/个体防护
最高容许浓度: 中国MAC:未制定标准苏联MAC:0.3mg/m3 美国TWA:OSHA 5mg/m3[上限
监测方法:
工程控制: 密闭操作,局部排风。
呼吸系统防护: 可能接触其粉尘时,佩带防尘口罩。必要时建议佩带防毒面具。
眼睛防护: 可采用安全面罩。
身体防护: 穿相应的防护服。
手防护: 一般不需特殊防护,高浓度接触时可戴防护手套。
其他防护: 工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。
第九部分:理化特性
外观与性状: 银灰色粉末。
pH:
熔点(℃): 1260
沸点(℃): 1900
相对密度(水=1): 7.2
相对蒸气密度(空气=1): 无资料
饱和蒸气压(kPa): 0.13/1292℃
燃烧热(kJ/mol):
临界温度(℃):
临界压力(MPa):
辛醇/水分配系数的对数值:
闪点(℃): 无资料
引燃温度(℃): 无资料
爆炸上限%(V/V): 无资料
爆炸下限%(V/V): 无资料
分子式: Mn
分子量: 54.94
蒸发速率:
粘性:
溶解性: 易溶于酸。
主要用途: 用作锰的标准液制备,合金、锰盐的制备,在引燃剂中作可燃物。
第十部分:稳定性和反应活性
稳定性: 在常温常压下 稳定
禁配物: 酸类、碱、卤素、磷、水。
避免接触的条件: 接触潮湿空气。
聚合危害: 不能出现
分解产物: 氧化锰。
第十一部分:毒理学资料
急性毒性: LD50:9000mg/kg(大鼠经口) LC50:
急性中毒:
慢性中毒:
亚急性和慢性毒性:
刺激性:
致敏性:
致突变性:
致畸性:
致癌性:
第十二部分:生态学资料
生态毒理毒性:
生物降解性:
非生物降解性:
生物富集或生物积累性:
第十三部分:废弃处置
废弃物性质:
废弃处置方法: 用安全掩埋法处置。
废弃注意事项:
第十四部分:运输信息
危险货物编号: 41506
UN编号:
包装标志:
包装类别:
包装方法: 螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外普通木箱;螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶(罐)外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱。
运输注意事项: 运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。装运本品的车辆排气管须有阻火装置。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、碱类、卤素等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。中途停留时应远离火种、热源。运输用车、船必须干燥,并有良好的防雨设施。车辆运输完毕应进行彻底清扫。铁路运输时要禁止溜放。
RETCS号:
IMDG规则页码:
第十五部分:法规信息
国内化学品安全管理法规: 化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布),化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号),工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第4.1 类易燃固体。
国际化学品安全管理法规:
第十六部分:其他信息
参考文献: 1.周国泰,化学危险品安全技术全书,化学工业出版社,1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编,化学品毒性法规环境数据手册,中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989
填表时间: 年月日
填表部门:
数据审核单位:
修改说明:
其他信息: 2
MSDS修改日期: 年月日

制备方法与用途

锰的简介

锰化学符号为Mn,原子序数25。自然界中以氧化锰、碳酸锰、硅酸锰等矿石存在,海底也有由锰堆积而成的锰结核。地壳中的自然含量约为1300ppm,土壤中的含量范围为200~3000ppm,海水中的含量为1.7~5.0 ppb,植物叶片中含量在10~100ppm之间,糙米中含量为20~30ppm。城市大气中的锰浓度一般为0.01~0.05μg/m³。

用途

锰广泛应用于铁合金、特种钢、干电池及作为化学试剂等。

来源 丰富来源
  • 糙米、米糠、香料、核桃和麦芽等。
良好来源
  • 干菜豆、花生、土豆、大豆粉、向日葵籽、小麦粉和全谷粒(如大麦和高梁)。
一般来源
  • 啤酒酵母、肝、大多数水果、蔬菜与红茶等。
微量来源
  • 脂肪、油、鱼、蛋、肉、奶、家禽与糖。
应用

在冶金工业中,锰用于制造特种钢。在钢铁生产过程中,锰铁合金可用作去硫剂和去氧剂;此外,锰也用作合金、电池材料等。优质钢材如装甲板、耐磨轴承的制备都需要用到锰。

生产方法 碳酸锰法
  1. 将碳酸锰矿与电解过程中产生的阳极液(H2SO4 35~40g/L,(NH4)2SO4 120~140 g/L,Mn 16~18 g/L)混合浆化。
  2. 经硫酸浸出,在固液比1:(8~10),温度80~95℃条件下浸出4~8小时。浸出终点pH值为3.5。
  3. 加入二氧化锰矿粉作氧化剂,再加入液氨中和至pH值7~7.2。
  4. 粗滤除渣后得到可供电解的新液,送入电解槽电解。阳极板采用银、锡、锑、铅合金;阳极采用不锈钢板。
  5. 经24小时电解后,使电解锰沉积厚度达1.5~2.0 mm。
二氧化锰法
  1. 将软锰矿与煤粉按一定比例混合,经还原焙烧得一氧化锰。
  2. 再用硫酸酸解,并液氨中和。粗滤除杂质后,加入乙硫氮进一步除去重金属,精滤后配成电解液。
  3. 经电解得到沉积于阴极板的金属锰,再将阴极板取出经钝化、热水洗、烘干、剥锰。

主要反应如下:

  • MnCO₃ + H₂SO₄ → MnSO₄ + H₂O + CO₂↑
  • MnSO₄ + H₂O [电解] → Mn↓ + H₂SO₄ + 0.5 O₂↑
安全信息 性质
  • 较易燃固体。
  • 毒性分级:低毒。
  • 急性毒性:口服 - 大鼠 LD₅₀: 9000 毫克/公斤。
刺激数据
  • 皮肤 - 兔子 500 毫克/24小时;
  • 眼 - 兔子 500 毫克/24小时。
危险性
  • 与氧化剂混合可爆。
  • 遇明火、高温、氧化剂易燃;遇水、酸产生易燃氢气。
存储运输
  • 库房通风低温干燥,与氧化剂、酸类分开存放。
灭火方法
  • 干粉。
职业标准
  • TLA-TWA 1 毫克/立方米;
  • STEL 3 毫克/立方米;
  • CL-5 毫克/立方米。

反应信息

  • 作为反应物:
    描述:
    air 作用下, 以 neat (no solvent) 为溶剂, 生成 水合锰
    参考文献:
    名称:
    Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Mn: MVol.C1, 2.2.1.1.1, page 15 - 15
    摘要:
    DOI:
  • 作为产物:
    描述:
    manganese(ll) chloride 在 lithium 作用下, 以 四氢呋喃 为溶剂, 生成
    参考文献:
    名称:
    由卤化苄,磺酸盐和磷酸盐直接制备苄基锰试剂及其反应:在有机合成中的应用
    摘要:
    研究了通过Rieke方法制备的高活性锰(Mn)*用于直接制备苄基锰试剂的方法。高活性锰在苄基卤化物中的氧化加成反应很容易在温和的条件下完成。此外,通过将Mn *直接氧化加成到苄基磺酸盐和磷酸盐的碳-氧键上来制备苄基锰磺酸盐和磷酸盐。发现所得的苄基锰试剂与多种亲电试剂发生交叉偶联反应。这些反应大多数在温和条件下在不存在任何过渡金属催化剂的情况下进行。此外,还研究了使用高活性锰制备不含过渡金属催化剂的功能化苄基卤化物的均偶联产物。N-烷氧基羰基吡啶鎓盐。
    DOI:
    10.1016/s0022-328x(03)00500-x
  • 作为试剂:
    描述:
    4-苯基-1-丁基溴 、 nickel bromide 2,2’-bipyridine complex 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 、 lithium iodide 、 作用下, 以 二甲基亚砜 为溶剂, 反应 16.0h, 生成 3-oxo-2-(4-phenylbutyl)isoindolin-1-yl acetate
    参考文献:
    名称:
    N-烷氧基邻苯二甲酰亚胺作为氮亲电子试剂通过还原交叉偶联构建 C-N 键
    摘要:
    N-烷氧基邻苯二甲酰亚胺是邻苯二甲酰亚胺衍生物的一种,在合成中具有重要意义,主要用作自由基前体。而邻苯二甲酰亚胺装置长期以来一直被视为废物流的一部分。 C-N键的构建一直是一个热点,特别是在还原交叉耦合方面。本文描述了N-甲氧基邻苯二甲酰亚胺与卤代烷的镍催化还原交叉偶联反应,其中N-甲氧基邻苯二甲酰亚胺充当氮亲电子试剂。这种策略提供了一种在温和中性条件下构建 C-N 键的新方法。烷基氯、烷基溴、烷基碘和磺酸盐都适合这种转化。此外,该反应可以耐受广泛的底物范围,特别是碱敏感的官能团(硼或硅基团),以及竞争性亲核基团(酚和酰胺),这些与传统的Gabriel合成在碱性条件下不相容,表现出互补性这项工作的作用为加布里埃尔合成。
    DOI:
    10.1021/acs.joc.4c00871
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文献信息

  • Reactions in mixed non-aqueous systems containing sulphur dioxide. Part 2. The dissolution of transition metals in the binary mixture dimethyl sulphoxide–sulphur dioxide, and ion-pair formation involving the sulphoxylate radical ion in mixed solvents containing sulphur dioxide
    作者:W. David Harrison、J. Bernard Gill、David C. Goodall
    DOI:10.1039/dt9790000847
    日期:——
    The metals (Ti, V, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, and Cd) react with the mixed non-aqueous solvent dimethyl sulphoxide–sulphur dioxide to form the metal disulphates. Other metals (M = Ce, Pr, Eu, Dy, or U) dissolve in the mixed solvent, but it has not been possible to characterize the products. The existence of the [SO2]– radical ion, and of ion pairs containing a metal ion and [SO2]–, has been demonstrated
    金属(Ti,V,Mn,Fe,Co,Ni,Cu,Zn和Cd)与混合的非水溶剂二甲基亚砜-二氧化硫反应形成金属二硫化物。其他金属(M = Ce,Pr,Eu,Dy或U)溶解在混合溶剂中,但无法表征产物。已经证明存在[SO 2 ] -自由基离子以及包含金属离子和[SO 2 ] -的离子对的存在,可以用于金属在含有二氧化硫的非水溶剂中的溶液。在介电常数,施主数和金属在含二氧化硫的溶剂中的反应性之间已经建立了相关性。
  • Syntheses and X-ray characterization of metal complexes with the pentadentate thiosemicarbazone ligand bis(4-N-methylthiosemicarbazone)-2,6-diacetylpyridine. The first pentacoordinate lead(<scp>ii</scp>) complex with a pentagonal geometry
    作者:Rosa Pedrido、Manuel R. Bermejo、M. José Romero、Miguel Vázquez、Ana M. González-Noya、Marcelino Maneiro、M. Jesús Rodríguez、M. Isabel Fernández
    DOI:10.1039/b416296j
    日期:——
    the electrochemical synthesis and characterization of new neutral manganese, iron, cobalt, nickel, copper, zinc, cadmium and lead complexes with the ligand bis(4-N-methylthiosemicarbazone)-2,6-diacetylpyridine, H4DAPTsz-Me. X-Ray structures of [Mn(H2DAPTsz-Me)(EtOH)2] 1, [Pb(H2DAPTsz-Me)] 3 and [Zn(H2DAPTsz-Me)]2·EtOH·2H2O 4, were also determined. In these complexes the ligand behaves as bis-deprotonated
    在本文中,我们描述了新型中性锰,铁,钴,镍,铜,锌,镉和铅配合物的电化学合成和表征。 配体双(4 - N-甲基硫代半脲)-2,6-二乙酰基吡啶,H 4 DAPTsz-Me。[Mn(H 2 DAPTsz-Me)(EtOH)2 ] 1,[Pb(H 2 DAPTsz-Me)] 3和[Zn(H 2 DAPTsz-Me)] 2 ·EtOH·2H 2 O的X射线结构4,也被确定。在这些复杂的配体表现为双去质子化和SNNNS五齿。在锰配合物中,金属在扭曲的五边形-双锥体环境中七配位,N 3 S 2供体为配体 在五角形的腰带和两个 溶剂分子占据轴向位置。在铅络合物3中,金属是五配位的,仅与金属的5个供体原子结合配体由于存在“惰性对效应”。双螺旋锌络合物4显示每个锌原子具有不同的配位几何形状,一个八面体为六坐标,而另一个为扭曲的四面体四坐标。
  • The kinetics and the mechanism of oxidative decarboxylation of benzilic acid by acidic permanganate (stopped-flow technique) — An autocatalytic study
    作者:Sairabanu A Farokhi、Sharanappa T Nandibewoor
    DOI:10.1139/v04-102
    日期:2004.9.1
    The kinetics of the oxidation of benzilic acid by potassium permanganate in an acidic medium were studied spectrophotometrically. The reaction followed a two-stage process, wherein both stages of the reaction followed first-order kinetics with respect to permanganate ion and benzilic acid. The rate of the reaction increased with an increase in acid concentration. Autocatalysis was observed by one of
    用分光光度法研究了酸性介质中高锰酸钾氧化苯甲酸的动力学。该反应遵循两阶段过程,其中反应的两个阶段都遵循关于高锰酸根离子和二苯甲酸的一级动力学。反应速率随着酸浓度的增加而增加。通过其中一种产物即锰(II)观察到自催化。已经提出了涉及自催化的复合机制。计算讨论了反应的活化参数,计算了反应机理中涉及的反应常数。不同实验条件下观察到的速率常数和计算的速率常数之间有很好的一致性。关键词:氧化,自催化,二苯甲酸,两阶段动力学。
  • Mass spectra of some bivalent transition-metal ion chelates with pyridylazo phenols and naphthols
    作者:D. Betteridge、D. John
    DOI:10.1016/0039-9140(68)80046-3
    日期:1968.11
    2- and 4-(2-pyridylazo)phenol, 2-(2-pyridylazo)-1- and 1-(2-pyridylazo)-2-naphthol and several chelates of these compounds with manganese(II), cobalt(II), nickel(II), copper(II) and zinc(II) are discussed. Comparisons are made with the results of solution studies of complex formation of the same chelates.
    2-和4-(2-吡啶基偶氮)苯酚,2-(2-吡啶基偶氮)-1-和1-(2-吡啶基偶氮)-2-萘酚的质谱图以及这些化合物与锰(II)的几种螯合物,讨论了钴(II​​),镍(II),铜(II)和锌(II)。将相同螯合物的复杂形成的溶液研究结果进行比较。
  • Cyclopentadienyl/Alkoxo Ligand Exchange in Group 4 Metallocenes: A Convenient Route to Heterometallic Species
    作者:Piotr Sobota、Anna Dra̧g-Jarza̧bek、Łukasz John、Józef Utko、Lucjan B. Jerzykiewicz、Marek Duczmal
    DOI:10.1021/ic900498x
    日期:2009.7.20
    η2-L)8(η-L)2Cl4] (1), [Sr4Hf2(μ6-O)(μ3,η2-L)8(η-L)2(η-LH)4Cl4] (2), [Ca4Zr2(μ6-O)(μ-Cl)4(μ,η2-L)8Cl2] (3), [Sr4Ti2(μ6-O)(μ3,η2-L)8(η-L)2(η-LH)2Cl4] (4), [Ca4Zr2Cp2(μ4-Cl)(μ-Cl)3(μ3,η2-L)4(μ,η2-L)4Cl2] (5), [CaTiCl2(μ,η2-L′)3(η-L′H)3][L′] (6), [Ca2Ti(μ,η2-L′)6Cl2] (7), [Mn4Ti4(μ-Cl)2(μ3,η2-L)2(μ,η2-L)10Cl6] (8), and [Mn10Zr10(μ4-O)10(μ3-O)4(μ3,η2-L)2(μ,η2-L)16(μ,η-L)4(η-L)2Cl8] (9), were obtained in good yield
    报道了一种由廉价的有机金属前体合成非有机金属杂金属簇的简单有效策略。这种独特的合成的方法涉及消除从CP中的环戊二烯基环的2的MC1 2(M =钛,锆,铪),其在CPH的M'L存在2或M'L' 2(M'=钙,锶,锰;作为质子源的醇中的CH 3 OCH 2 CH 2 OH = LH或(CH 3)2 NCH 2 CH 2 OH = L'H)。在反应中呈现了一系列化合物,内[Ca 4的Ti 2(μ 6 -O)(μ 3,η 2 -L)8(η-L)2氯4 ](1),[锶4的Hf 2(μ 6 -O)(μ 3,η 2 -L)8(η-L)2(η- LH)4氯4 ](2),内[Ca 4的Zr 2(μ 6 -O)(μ-Cl)的4(μ,η 2 -L)8氯2 ](3),[锶4的Ti 2(μ 6 -O)(μ 3,η 2-L)8(η-L)2(η-LH)2氯4 ](4),内[Ca 4的Zr 2的Cp 2(μ 4 -Cl)(μ-Cl)的3(μ
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