锌铜偶 | 12019-27-1

• 分子结构分类: 无机化合物 - 均相金属化合物 - 均相过渡金属化合物
• 中文名称: 锌铜偶
• 英文名称: zinc copper
• 英文别名: cuprous zinc；zinc-copper couple；copper;zinc
• CAS: 12019-27-1
• 化学式: CuZn
• 分子量: 128.936
• InChiKey: TVZPLCNGKSPOJA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  419-420 °C(lit.)
• 稳定性/保质期：
  锌-铜偶合剂实质上是金属锌的一种活泼形态，其中铜的存在除了能够活化锌粉表面外，不会表现出其他特殊性质。这种偶合剂在多种类型的反应中都表现出良好的适用性，包括环加成反应和烷基碘化合物对烯酮的共轭加成反应等。它还用于制备二氯乙烯酮及2-氧烯丙基阳离子化合物。 锌-铜偶合剂能够还原二碘甲烷，得到碘化碘甲基锌试剂，并进一步作用于烯烃实现其环丙化反应 (式1, 引文[1])。此过程具有高度的立体选择性，亚甲基特异性地加到起始烯烃的顺式位置。 此外，锌-铜偶合剂还可用于卤代烃（如碘化物或溴化物）的加成反应，生成高活性的烷基锌试剂，并进一步参与对羰基化合物的亲核加成反应 (式3, 引文[2]) 或与酰氯底物作用进行钯催化的碳-碳键形成偶联反应 (式4, 引文[3])。 在Reformatsky反应中，锌-铜偶合剂表现出比普通锌粉更高的反应活性，并且反应更快、产率更高（式5, 引文[4]）。同时，它还能实现烷基碘化物对α,β-不饱和酮的共轭加成反应 (式6, 引文[5])。这一过程涉及偶合剂对底物的还原加成反应，生成自由基进而还原为烯醇结构并最终水解得到共轭加成产物。 此外，锌-铜偶合剂能够实现羰基化合物的还原偶联反应，生成二聚后的二醇或烯烃化合物 (式7, 引文[6])，除了自身还原偶联外还可能发生交叉还原偶联。它还能还原C-C多重键，如带强吸电子基（如酯基、酮、氰基）的烯烃在甲醇中被锌-铜偶合剂还原为相应的饱和烃化合物 (式8, 引文[7])。 最后，烷基卤代物也能被锌-铜偶合剂还原成对应的饱和烃，在氘代试剂（如D2O存在下还能特异性获得氘代产物 (式9, 引文[8])。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.01
• 重原子数：
  2
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 储存条件：
  锌-铜偶合剂在潮湿空气中会变质，必须在氮气保护下保存和使用。这种高活性的锌-铜偶合剂还非常敏感于氧气。

制备方法与用途

合成制备方法

商品化试剂通常为红棕色或暗灰色粉末，但新制的锌-铜偶合剂往往具有更高的反应活性。具体步骤如下：将锌粉加入水合醋酸铜的醋酸溶液中，反应30秒后即可析出固体。随后用醋酸和乙醚多次洗涤，即可获得高活性的锌-铜偶合剂。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  锌铜偶 在 碘甲烷 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 Dimethylzinc
  参考文献：
  名称：

  Berndt, Torsten; Scherzer, Klaus; Duemichen, Ulf, Zeitschrift fur Anorganische und Allgemeine Chemie

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  锌 、 copper dichloride 在 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 锌铜偶
  参考文献：
  名称：

  生物催化光学活性叔醇

  摘要：

  摘要 最初，化学酶法制备光学活性芳香环稠环叔醇 (S)-(–)-1-methyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1-ol-(–)-1b, (S) -(+)-1-methyl-2,3-dihydro-1H-inden-1-ol-(+)-1a 已有报道。[9] CAL-A（来自南极念珠菌的脂肪酶-A）被发现是 1b 的最佳生物催化剂，CAL-A 交联酶聚集体 (CLEA) 是 1a 的 ee 值为 20% 和 45%，酯 2b 和 2a 的 ee 值为 99和 71%。然后，环戊二烯锚定的叔烯丙基 1a'、高烯丙基 1b' 和高炔丙基 1c 醇以高 ee（高达 90%）进行酶促拆分，化学收率分别为 44%、40% 和 43%，环己基 2 -ene 在高 ee（高达 97%）中锚定叔烯丙基 3a、高烯丙基 3b 和高炔丙基 3c 醇，化学产率依次为 42%、45% 和

  DOI：

  10.1080/00397911.2016.1274032
• 作为试剂：
  描述：

  1-苯基吡咯烷-2-硫酮 、 溴乙酸甲酯 在 锌铜偶 作用下， 生成 1-苯基-2-吡咯烷酮 、 methyl (E)-(1-phenyl-2-pyrrolidinylidene)acetate
  参考文献：
  名称：

  Syntheses of alkyl (E)-(1-aryl-2-pyrrolidinylidene)acetates

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(88)90042-7

文献信息

• Reduction of metal oxides by mechanical alloying
  作者：G. B. Schaffer、P. G. McCormick

  DOI：10.1063/1.101750

  日期：1989.7.3

  The chemical reduction of metal oxides by mechanical alloying with a strong reducing element has been investigated. Using x‐ray diffraction to follow the reaction it was found that the mechanical alloying of CuO and Ca using toluene as a processing lubricant resulted in the formation of Cu. The mechanical alloying of CuO and ZnO together with Ca resulted in the formation of β’ brass.

  已经研究了通过与强还原元素机械合金化来化学还原金属氧化物。使用 X 射线衍射跟踪反应，发现使用甲苯作为加工润滑剂的 ​​CuO 和 Ca 的机械合金化导致形成 Cu。CuO 和 ZnO 与 Ca 的机械合金化导致形成 β' 黄铜。
• Synthesis of β-Keto Lactone with Basic Skeleton of Przewalskin B
  作者：Jing-Ping Liu、Li-Qin Wang、Yong Zhao、Yan Zhao、Ying-Hui He、Zi-Rong Wang、Hong-Bin Zhang

  DOI：10.1002/jhet.2239

  日期：2016.9

  The synthesis of β‐keto lactone was completed using cyclohexanone as starting material. The α,β‐unsaturated lactone was obtained through Reformatsky reaction and iodolactonization. The aforementioned lactone was converted into target compound 1 (β‐keto lactone) by Nef oxidation and Claisen condensation in six steps with 17.9% overall yield.

  β-酮内酯的合成以环己酮为起始原料完成。α，β-不饱和内酯是通过Reformatsky反应和碘内酯化获得的。通过内夫氧化和克莱森缩合反应将上述内酯分六步转化为目标化合物1（β-酮内酯），总收率为17.9％。
• Phosphazole compounds
  申请人：——

  公开号：US06069132A1

  公开（公告）日：2000-05-30

  A class of substituted and unsubstituted nucleo-base analogs and related azoles, designated as "phosphazoles," is disclosed, certain preferred embodiments having the basic structure of ##STR1## Also disclosed are methods of making and using the new compounds.

  披露了一类取代和未取代的核碱类似物和相关的唑类化合物，被指定为“磷唑”，某些优选实施例具有基本结构##STR1## 还披露了制备和使用新化合物的方法。
• Heterocyclic compounds
  申请人：Astra AB

  公开号：US05710139A1

  公开（公告）日：1998-01-20

  Compounds of the formula I, ##STR1## are NMDA antagonists and useful in the treatment and prevention of nervous system related pathological conditions resulting from overstimulation by excitatory amino acids. Methods for their preparation and pharmaceutical compositions containing them are also comprised according to the invention.

  化合物的分子式为I，##STR1## 是NMDA拮抗剂，对于治疗和预防由兴奋性氨基酸过度刺激导致的与神经系统相关的病理状况具有用处。根据本发明，还包括它们的制备方法和含有它们的药物组合物。
• Novel substituted (4.2.0)bicyclooctane derivatives with valuable
  申请人：Syntex (U.S.A.) Inc.

  公开号：US04735966A1

  公开（公告）日：1988-04-05

  Compounds useful in treating cardiovascular disorders such as thrombosis, hypertension and atherosclerosis are depicted in formulas (1), (2) and (3): ##STR1## wherein: A is --C.tbd.C--, trans --HC.dbd.CH--, --CH.sub.2 CH.sub.2 -- or --CH.dbd.CHCH.sub.2 --; X is lower alkoxy, hydroxy, or (2,2,2)-trifluoroethoxy; Y is hydrogen, exo-(lower alkyl) or endo-(lower alkyl); is an integer of 2-4; R.sub.1 is --CH.sub.2 OH, --CHO, --CO.sub.2 R or --CO.sub.2 H, and the olefin formed by the R.sub.1 (CH.sub.2).sub.n CH.dbd. moiety is either (E) or (Z); R.sub.2 is hydrogen or methyl, or optionally --CH.dbd.CH.sub.2 when A is --CH.dbd.CHCH.sub.2 --; and R.sub.3 is linear or branched alkyl, alkenyl or alkynyl having 5-10 carbon atoms, ##STR2## --(CH.sub.2).sub.m -phenyl or CH.sub.2 O-phenyl; in which each phenyl may be optionally substituted with lower alkyl, lower alkoxy, trifluoromethyl, or halogen; in which: a is an integer of 0, 1 or 2; b is an integer of 3-7; m is an integer of 0, 1 or 2; and R is ##STR3## wherein x is ##STR4## in which each R.sub.4 is independently hydrogen or lower alkyl having 1-6 carbon atoms, and the pharmaceutically acceptable, non-toxic salts and esters thereof.

  化合物(1)、(2)和(3)中描绘了用于治疗心血管疾病如血栓形成、高血压和动脉粥样硬化的有用化合物的结构式：其中：A为--C.tbd.C--、顺式--HC.dbd.CH--、--CH.sub.2 CH.sub.2 --或--CH.dbd.CHCH.sub.2 --；X为较低的烷氧基、羟基或(2,2,2)-三氟乙氧基；Y为氢、外侧-(较低烷基)或内侧-(较低烷基)；n为2-4的整数；R.sub.1为--CH.sub.2 OH、--CHO、--CO.sub.2 R或--CO.sub.2 H，由R.sub.1 (CH.sub.2).sub.n CH.dbd.部分形成的烯烃为(E)或(Z)；R.sub.2为氢或甲基，或当A为--CH.dbd.CHCH.sub.2 --时，可选地为--CH.dbd.CH.sub.2；R.sub.3为线性或支链烷基、烯基或炔基，具有5-10个碳原子，##STR2## --(CH.sub.2).sub.m -苯基或CH.sub.2 O-苯基；其中每个苯基可以可选地被较低烷基、较低烷氧基、三氟甲基或卤素取代；其中：a为0、1或2的整数；b为3-7的整数；m为0、1或2的整数；R为##STR3## 其中x为##STR4## 其中每个R.sub.4独立地为氢或具有1-6个碳原子的较低烷基，以及其药用可接受的、非毒性的盐和酯。