1-(3,4-环氧-4-甲基戊基)-1-甲基烯丙基乙酸酯 | 41610-76-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 1-(3,4-环氧-4-甲基戊基)-1-甲基烯丙基乙酸酯
• 英文名称: 1-(3,4-epoxy-4-methylpentyl)-1-methylallyl acetate
• 英文别名: 5-(3,3-dimethyloxiran-2-yl)-3-methylpent-1-en-3-yl acetate；6,7-epoxy-3,7-dimethyl-1-octene-3-yl acetate；6,7-epoxylinalyl acetate；3-acetoxy-5-(3,3-dimethyl-oxiranyl)-3-methyl-pent-1-ene；3-acetoxy-6,7-epoxy-3,7-dimethyl-oct-1-ene；3-Acetoxy-6,7-epoxy-3,7-dimethyl-oct-1-en；[5-(3,3-dimethyloxiran-2-yl)-3-methylpent-1-en-3-yl] acetate
• CAS: 41610-76-8
• 化学式: C₁₂H₂₀O₃
• 分子量: 212.289
• InChiKey: SVXOLLYBCSDBKK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• LogP：
  2.309 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2915390090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3,4-环氧-4-甲基戊基)-1-甲基烯丙基乙酸酯 在 sodium tetrahydroborate 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 5.33h， 生成 1-acetoxy-trans-p-mentha-2,8-diene
  参考文献：
  名称：

  硒烯基辅助的立体选择性环化。对-薄荷烷系列的生物遗传型合成

  摘要：

  乙酸芳樟酯（1）衍生的β-羟基硒化物（3）的酸催化环化反应得到反式对甲烷（4）和（5），其结构已通过转化为（6）来证实， （11），（8）和（13），以及这些化合物的替代合成方法。还进行了通过柠檬烯和α-萜品醇环氧化物与苯基硒阴离子反应获得的某些产物的结构测定。

  DOI：

  10.1039/p19810000756
• 作为产物：
  描述：

  乙酸芳樟酯 在 双氧水 、 氰基甲酸乙酯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以84%的产率得到1-(3,4-环氧-4-甲基戊基)-1-甲基烯丙基乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  Ethyl Cyanoformate/Hydrogen Peroxide and Related Combination Systems, Novel Epoxidizing Systems of Olefins

  摘要：

  发现乙基氰基甲酸酯和过氧化氢的组合系统能够在室温下以立体特异性的方式对烯烃进行环氧化。使用薄荷基氰基甲酸酯/过氧化氢系统时观察到了不对称环氧化。

  DOI：

  10.1246/cl.1991.1937

文献信息

• 7-<i>e</i><i>ndo</i> Radical Cyclizations Catalyzed by Titanocene(III). Straightforward Synthesis of Terpenoids with Seven-Membered Carbocycles
  作者：José Justicia、Juan L. Oller-López、Araceli G. Campaña、J. Enrique Oltra、Juan M. Cuerva、Elena Buñuel、Diego J. Cárdenas

  DOI：10.1021/ja054316o

  日期：2005.10.1

  We describe a novel procedure for the straightforward synthesis of seven-membered carbocycles via free-radical chemistry, based on titanocene(III)-catalyzed 7-endo-dig and 7-endo-trig cyclizations. This procedure has proved to be useful for the chemical preparation of terpenoids with different skeletons containing cycloheptane rings, including the first total syntheses of dauca-4(11),8-diene (2), barekoxide

  我们描述了一种通过自由基化学直接合成七元碳环的新方法，基于二茂钛 (III) 催化的 7-endo-dig 和 7-endo-trig 环化。该方法已被证明可用于化学制备具有不同骨架的含有环庚烷环的萜类化合物，包括首次全合成 dauca-4(11),8-diene (2)、barekoxide (3)、正宗的月桂醇 (81) , 和缬氨酸二萜 (72)，以及大大改进的卡拉哈烯酮 (1) 的合成。我们还提供了理论和实验证据来支持一种可能的机制，这可能使对具有芳樟基、橙花油基和香叶基芳樟基系统特征的取代模式的自由基显示出的不寻常的 7-内环化模式的偏好合理化。
• Selective epoxidation of monoterpenes with methyltrioxorhenium and H2O2
  作者：Aída L.P. de Villa、Dirk E. De Vos、Consuelo C. de Montes、Pierre A. Jacobs

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01853-x

  日期：1998.11

  terpenes such as α-pinene with H2O2 with minimal rearrangement of the epoxide. Pyridine is also critical to suppress isomerisation of the olefin substrate (in case of nerol, geraniol). The reaction can be directed towards selective single or double epoxidation, or in one step towards the rearranged product (e.g. from linalool to the ring-closure product linalool oxide).

  在吡啶作为助催化剂的存在下，CH 3 ReO 3以最小的环氧基重排催化H 2 O 2对萜烯（如α-pine烯）的环氧化。吡啶对于抑制烯烃底物的异构化也是至关重要的（如果是神经醇，香叶醇）。该反应可以针对选择性的单或双环氧化，或在一步中针对重排的产物（例如从芳樟醇到闭环产物芳樟醇氧化物）。
• Catalytic Coupling of Carbon Dioxide with Terpene Scaffolds: Access to Challenging Bio-Based Organic Carbonates
  作者：Giulia Fiorani、Moritz Stuck、Carmen Martín、Marta Martínez Belmonte、Eddy Martin、Eduardo C. Escudero-Adán、Arjan W. Kleij

  DOI：10.1002/cssc.201600238

  日期：2016.6.8

  oxides and carbon dioxide into bio‐based cyclic organic carbonates catalyzed by Al(aminotriphenolate) complexes is reported. Both acyclic as well as cyclic terpene oxides were used as coupling partners, showing distinct reactivity/selectivity behavior. Whereas cyclic terpene oxides showed excellent chemoselectivity towards the organic carbonate product, acyclic substrates exhibited poorer selectivities

  据报道，高取代度的萜烯氧化物和二氧化碳难以结合到铝（氨基三酚盐）配合物催化的生物基环状有机碳酸酯中。无环和环状萜烯氧化物均用作偶联伴侣，表现出不同的反应性/选择性行为。环状萜烯氧化物对有机碳酸酯产物表现出优异的化学选择性，而无环底物由于伴随的环氧化物重排反应和不希望的低聚/聚醚副产物的形成而显示出较差的选择性。考虑到这些偶联反应的挑战性，目标生物碳酸盐的分离产率是合理的，在大多数情况下为50-60％。
• Dirhodium(II)-Mediated Alkene Epoxidation with Iodine(III) Oxidants
  作者：Ali Nasrallah、Gwendal Grelier、Maria Ivana Lapuh、Fernando J. Duran、Benjamin Darses、Philippe Dauban

  DOI：10.1002/ejoc.201800306

  日期：2018.11.15

  combination of the dirhodium(II) complex Rh2(tpa)4 (tpa = triphenylacetate) with the iodine(III) oxidant PhI(OPiv)2 is shown to promote the epoxidation of alkenes in the presence of 2 equivalents of water. The reaction can be applied to diversely substituted alkenes and the corresponding epoxides are isolated with yields of up to 90 %. A possible mechanism involves the dirhodium(II) complex as a Lewis

  Dirhodium (II) 络合物和碘 (III) 氧化剂已在合成氮烯化学中找到有用的应用。在这项研究中，二铑（II）配合物 Rh2（tpa）4（tpa = 三苯乙酸盐）与碘（III）氧化剂 PhI(OPiv)2 的组合被证明在 2 当量的水。该反应可应用于不同取代的烯烃，并以高达 90% 的产率分离相应的环氧化物。一种可能的机制涉及二铑 (II) 络合物作为路易斯酸物质，它可以调节碘 (III) 试剂的氧化特性。
• Catalytic homogeneous oxidation of monoterpenes and cyclooctene with hydrogen peroxide in the presence of sandwich-type tungstophosphates [M4(H2O)2(PW9O34)2]n−, M = CoII, MnII and FeIII
  作者：Isabel C.M.S. Santos、José A.F. Gamelas、Tiago A.G. Duarte、Mário M.Q. Simões、M. Graça P.M.S. Neves、José A.S. Cavaleiro、Ana M.V. Cavaleiro

  DOI：10.1016/j.molcata.2016.10.021

  日期：2017.1

  7-double bond for Mn4(PW9)2, affording 6,7-epoxide at 82% selectivity. Linalyl acetate 1,2-epoxide was the major product with 51% and 77% selectivity for Co4(PW9)2 and Fe4(PW9)2, respectively. Oxidation of carveol occurred with very good conversions in the presence of Mn4(PW9)2, Co4(PW9)2 and Fe4(PW9)2, yielding carvone and carveol 1,2-epoxide in similar amounts. Oxidation of cis-cyclooctene gave only the

  研究了夹心钨磷酸盐B-α-[M 4（H 2 O）2（PW 9 O 34）2 ] n-（M = Co II，Mn II，Fe III）的四丁基铵盐在（- ）的氧化中的催化效率R）-（+）-柠檬烯，香叶醇，芳樟醇，乙酸芳樟酯，香芹酚和顺式-环辛烯与过氧化氢的乙腈溶液。（R的氧化）-（+）-柠檬烯得到柠檬烯-1,2-二醇作为主要产物。芳樟醇的环氧化反应优先发生在取代度更高的6,7-双键上，相应的6,7-环氧化物进一步反应，通过分子内环化反应生成呋喃-和吡喃氧化物。乙酸芳樟酯的氧化优先发生在Mn 4（PW 9）2的更取代的6,7-双键处，以82％的选择性提供6,7-环氧。乙酸芳基酯1,2-环氧化物是主要产物，对Co 4（PW 9）2和Fe 4（PW 9）2的选择性分别为51％和77％。在锰的存在下，香芹酚的氧化转化率很高4（PW 9）2，Co 4（PW 9）2和Fe 4（PW 9）2产生类似量的香芹酮和香芹酚1

表征谱图