柠檬酸三丁酯 | 77-94-1

• 物质功能分类: 催化剂及助剂 - 塑料橡胶助剂 - 增塑剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 柠檬酸三丁酯
• 中文别名: 柠檬酸三正丁酯；柠檬酸三丁酯(TBC)；柠檬酸三正丁基酯；柠檬酸三正丁醋；2-羟基丙三羟酸三丁酯
• 英文名称: Citroflex-4
• 英文别名: citric acid tributyl ester；tri(n-butyl) citrate；tri-n-butyl citrate；tri(butyl) citrate；tri-butyl citrate；tributyl citrate；tributyl 2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylate
• CAS: 77-94-1
• 化学式: C₁₈H₃₂O₇
• mdl: MFCD00027217
• 分子量: 360.448
• InChiKey: ZFOZVQLOBQUTQQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  ≥300 °C(lit.)
• 沸点：
  234 °C (17 mmHg)
• 密度：
  1.043 g/mL at 20 °C (lit.)
• 闪点：
  300 °C
• 溶解度：
  Miscible with acetone, ethanol, and vegetable oil; practically insoluble in water.
• LogP：
  4.324 (est)
• 物理描述：
  Liquid
• 保留指数：
  2150;2150
• 稳定性/保质期：
  溶于多数有机溶剂。本品挥发性较小，与树脂相容性好，增塑效果高，可赋予制品良好的耐寒性、耐水性和抗霉性。 化学性质方面，它具有一般酯的特性，但相对稳定，在150℃加热1小时仅会有0.1%的柠檬酸游离出来。在苛性碱存在下，会发生水解反应。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.833
• 拓扑面积：
  99.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 安全说明：
  S24/25,S26,S36/37/39,S45
• 危险品运输编号：
  UN 2811 6.1/PG 2
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2918150000
• 危险品标志：
  T
• 危险类别码：
  R25
• RTECS号：
  TZ8608000
• 储存条件：
  应存放在室内通风干燥处，避免火源，并按易燃化学品规定进行储运。

SDS

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模块 1. 化学品
1.1 产品标识符
: 柠檬酸三丁酯
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
无数据资料
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅供科研用途，不作为药物、家庭备用药或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS分类
根据化学品全球统一分类与标签制度(GHS)的规定，不是危险物质或混合物。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: C18H32O7
分子式
: 360.44 g/mol
分子量
无

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。
皮肤接触
用肥皂和大量的水冲洗。
眼睛接触
用水冲洗眼睛作为预防措施。
食入
切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,耐醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
无数据资料

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
防止吸入蒸汽、气雾或气体。
6.2 环境保护措施
不要让产物进入下水道。
6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
存放进适当的闭口容器中待处理。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
一般性的防火保护措施。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 容器保持紧闭，储存在干燥通风处。
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
常规的工业卫生操作。
个体防护设备
眼/面保护
请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
沉浸保护
联合国运输名称: 丁腈橡胶
最小的层厚度 0.11 mm
溶剂渗透时间: > 480 min
测试过的物质Dermatril® ( Z677272, 规格 M)
飞溅保护
联合国运输名称: 丁腈橡胶
最小的层厚度 0.11 mm
溶剂渗透时间: > 30 min
测试过的物质Dermatril® ( Z677272, 规格 M)
0, 测试方法 EN374
如果以溶剂形式应用或与其它物质混合应用，或在不 同于EN
374规定的条件下应用，请与EC批准的手套的供应 商联系。
这个推荐只是建议性的,并且务必让熟悉我们客户计划使用的特定情况的工业卫生学专家评估确认才可.
这不应该解释为在提供对任何特定使用情况方法的批准.
身体保护
防渗透的衣服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。
呼吸系统防护
不需要对呼吸系统保护.对少量挥发请采用美国OV/AG (US)标准类型的 或欧洲ABEK (EU EN
14387)标准类型的呼吸器过滤器.
呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 透明, 粘稠液体
颜色: 无色
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
无数据资料
f) 起始沸点和沸程
无数据资料
g) 闪点
无数据资料
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸汽压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 相对密度
1.043 g/mL 在 20 °C
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应的可能性
无数据资料
10.4 应避免的条件
无数据资料
10.5 不兼容的材料
强氧化剂
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
半数致死剂量 (LD50) 腹膜内的 - 老鼠 - 2,900 mg/kg
备注: 行为的：嗜睡（全面活力抑制）。 血管：其他变化
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 可能引起呼吸道刺激。
摄入 如服入是有害的。
皮肤 如果通过皮肤吸收可能是有害的。 可能引起皮肤刺激。
眼睛 可能引起眼睛刺激。
接触后的征兆和症状
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
附加说明
化学物质毒性作用登记: TZ8608000

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模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
无数据资料
12.2 持久存留性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物蓄积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不利的影响
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
将剩余的和未回收的溶液交给处理公司。
受污染的容器和包装
作为未用过的产品弃置。

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模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.2 联合国（UN）规定的名称
欧洲陆运危规: 非危险货物
国际海运危规: 非危险货物
国际空运危规: 非危险货物
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 海运污染物: 否 国际空运危规: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料

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模块 16. 其他信息
进一步信息
版权所有：2012 Co. LLC. 公司。许可无限制纸张拷贝，仅限于内部使用。
上述信息视为正确，但不包含所有的信息，仅作为指引使用。本文件中的信息是基于我们目前所知，就正
确的安全提示来说适用于本品。该信息不代表对此产品性质的保证。
参见发票或包装条的反面。

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模块 15 - 法规信息
N/A

制备方法与用途

概述

柠檬酸三丁酯（TBC）是一种优良的环保增塑剂和润滑剂。在常温下，它是无毒、有果香味、透明且为油状液体。其沸点为170℃（133.3Pa），闪点为185℃（开杯）。它能溶于多数有机溶剂，并具有挥发性小、与树脂相容性好、增塑效率高等特点，在欧美等国家被允许用于食品包装和医疗制品，以及儿童软质玩具、制药、医用制品、香精香料及化妆品制造等行业。该物质还能赋予产品良好的耐寒性和耐水性，并且抗霉性强。在树脂经过TBC增塑后，其透明度良好且低温绕曲性能佳，在不同介质中具有低挥发性和低抽出性。热稳定性好，遇热不变色；用本品制备的润滑油同样具备优良的润滑性能。

新型无毒塑料增塑剂

目前工业上常用的增塑剂为邻苯二甲酸酯类，因可能导致致癌已被国外严格控制使用，并且我国也制定了相关法规逐步淘汰其在食品包装材料、医疗器具和玩具中的应用。柠檬酸三丁酯（TBC）是一种新型的无毒塑料增塑剂，由于具有良好的相溶性、高增塑效率、无毒性不易挥发及耐候性强等特点而受到广泛的关注，并成为替代邻苯二甲酸酯类的理想选择，是绿色环保产品。随着人们对环保意识的提高和相关法规的不断完善，开发生产TBC有着极好的发展前景。

柠檬酸三丁酯通常是由柠檬酸与正丁醇在催化剂作用下进行酯化反应制得，传统的催化剂为浓硫酸，尽管其价格低廉且催化活性高，但存在严重的设备腐蚀问题、复杂的后处理工艺以及选择性差和环境污染等问题。因此，寻找可替代浓硫酸的催化剂的研究十分活跃，目前已经发现了很多效果较好的催化剂：

1. 一水合硫酸氢钠催化合成柠檬酸三丁酯

   一水合硫酸氢钠是一种强离子型化合物，易溶于水且呈强酸性，但在有机酸和醇反应体系中不溶解。研究表明，其作为酯化反应的催化剂具有高催化活性、稳定性好、收率高、易于分离、合成方法简便无腐蚀无污染的优点。

2. 固体超强酸催化合成

   超强酸的酸性强于100%硫酸，在酯化反应中表现出选择性好、反应速度快、高收率、操作方便、催化剂稳定可重复使用且不腐蚀设备的特点，是一种具有发展前途的催化剂。

3. 对甲苯磺酸催化合成

   对甲苯磺酸作为一种强有机酸，其作为酯化反应的催化剂相比浓硫酸能减少对设备的腐蚀和三废污染。该催化剂活性高、选择性好、成本低且用量少，适用于工业化生产。

4. 杂多酸催化合成柠檬酸三丁酯

   杂多酸是多元质子强酸，酸性强有利于形成盐，为其他亲核基团提供进攻条件并能提高反应收率。该催化剂具有高选择性和优异的稳定性，在实际应用中表现出良好的效果。

制备方法

1. 柠檬酸和正丁醇（投料比为1∶1）在0.3%硫酸的作用下于150℃回流4～5小时，反应物的酸值降至1mgKOH/g以下即达到酯化终点。产物通过活性炭脱色、过滤、中和、水洗、减压蒸馏后得到成品。

2. 制备方法如下：

   • 在1升圆底烧瓶内加入315克（1摩尔）柠檬酸，500克正丁醇以及1.5毫升浓硫酸。
   • 装上60厘米的分馏柱和分水器，并加热反应脱水约4小时，脱水量为115～120毫升。继续加热至反应液温度升至130℃时进行反应。
   • 当反应液温达到155℃时开始回收正丁醇，待温度降至50℃后分批加入固体碳酸钠（共4克），中和硫酸直至pH值为5～6。
   • 置于室温过夜后过滤并减压蒸馏。收集在198～200℃/0.8～0.9千帕条件下得到的馏分，最终产品重量约为460克，收率为85%（文献资料参考[1]）。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  柠檬酸三丁酯 在 磷酸 、 乙酸酐 作用下， 生成 1-propene-1,2,3-tricarboxylic acid tributyl ester
  参考文献：
  名称：

  Preparation of esters of aconitic acid

  摘要：

  公开号：

  US02375563A1
• 作为产物：
  描述：

  柠檬酸 、 正丁醇 在 硼酸 作用下， 以87.8 %的产率得到柠檬酸三丁酯
  参考文献：
  名称：

  硼酸与手性 α-羟基羧酸的络合以及络合物催化 α-羟基羧酸酯化的能力。

  摘要：

  通过分析硼酸（BA）添加到HCA水溶液中后旋光度的变化来考察硼酸（BA）与各种α-羟基羧酸（HCA）的络合，并通过催化酯化反应来考察络合物的催化性能。 HCA 的成员。 HCA的旋光度绝对值随着BA与HCA摩尔比的增加而增加，旋光度的变化率随着BA与HCA摩尔比的增加而逐渐减小，在摩尔比达到最小值时比例约为三。作为催化剂，BA除了催化HCAs的酯化反应外，还可以催化羟基的乙酰化反应。与传统的ATBC和ATOC合成路线相比，以BA为催化剂的合成路线可以降低催化剂分离和更换的频率，同时提供浅色产品。 BA可以催化生成柠檬酸三乙酯，柠檬酸三乙酯的收率达到93.8%。 BA还可催化苹果酸与蒎烯反应生成苹果酸冰片。苹果酸冰片皂化后得冰片，收率39%。

  DOI：

  10.3390/molecules29010043
• 作为试剂：
  描述：

  2-戊酮 在 柠檬酸三丁酯 、 chromium(lll) acetate 作用下， 反应 4.33h， 以96%的产率得到正戊酸
  参考文献：
  名称：

  一种有机合成原料戊酸的合成方法

  摘要：

  一种有机合成原料戊酸的合成方法，主要包括如下步骤：在反应容器中加入3mol的甲基丙基酮，4‑6mol的柠檬酸三丁酯溶液，控制搅拌速度190‑220rpm,降低溶液温度至6‑9℃，保持60‑80min,然后升高溶液温度至10‑15℃，分3‑6次加入3‑4mol的乙酸铬，每次间隔时间30‑40min,继续反应2‑3h,然后静置60‑80min,加入300ml硝酸钾溶液，溶液分层，水层用4‑庚酮溶液提取3‑5次，3‑甲基‑2‑戊酮溶液提取4‑6次，合并油层和提取液，在丁酸异丁酯溶液中重结晶，脱水剂脱水，得成品戊酸。

  公开号：

  CN108238891A

文献信息

• [EN] COMPOSITIONS AND METHODS FOR THE TREATMENT OF ATHEROTHROMBOSIS<br/>[FR] COMPOSITIONS ET PROCÉDÉS POUR LE TRAITEMENT DE L'ATHÉROTROMBOSE
  申请人：KANDULA MAHESH

  公开号：WO2013024376A1

  公开（公告）日：2013-02-21

  The disclosures herein provide compounds of formula I or its pharmaceutical acceptable salts, as well as polymorphs, enantiomers, stereoisomers, solvates, and hydrates thereof. These salts may be formulated as pharmaceutical compositions. The pharmaceutical compositions may be formulated for peroral administration- transdermal administration, transmucosal, syrups, topical, extended release, sustained release, or injection. Such compositions may foe used to treatment of vascular disorders or conditions such as thrombotic cerebrovascular or cardiovascular disease or its associated complications.

  本公开提供公式I的化合物或其药用可接受的盐，以及其多晶型、对映体、立体异构体、溶剂合物和水合物。这些盐可以制成药物组合物。药物组合物可以用于口服、经皮、经粘膜、糖浆、局部、延长释放、持续释放或注射的给药。这种组合物可用于治疗血管疾病或病况，如血栓性脑血管或心血管疾病或其相关并发症。
• [EN] QUINAZOLINE DERIVATIVES, COMPOSITIONS, AND USES RELATED THERETO<br/>[FR] DÉRIVÉS DE QUINAZOLINE, COMPOSITIONS ET UTILISATIONS ASSOCIÉES
  申请人：UNIV EMORY

  公开号：WO2013181135A1

  公开（公告）日：2013-12-05

  The disclosure relates to quinazoline derivatives, compositions, and methods related thereto. In certain embodiments, the disclosure relates to inhibitors of NADPH-oxidases (Nox enzymes) and/or myeloperoxidase.

  该披露涉及喹唑啉衍生物、组合物以及相关方法。在某些实施例中，该披露涉及NADPH-氧化酶（Nox酶）和/或髓过氧化物酶的抑制剂。
• Controlled-release compositions containing opioid agonist and antagonist
  申请人：——

  公开号：US20020010127A1

  公开（公告）日：2002-01-24

  Controlled-release dosage forms containing an opioid agonist; an opioid antagonist; and a controlled release material release during a dosing interval an analgesic or sub-analgesic amount of the opioid agonist along with an amount of said opioid antagonist effective to attenuate a side effect of said opioid agonist. The dosage form provides analgesia for at least about 8 hours when administered to human patients. In other embodiments, the dose of antagonist released during the dosing interval enhances the analgesic potency of the opioid agonist.

  含有阿片激动剂、阿片拮抗剂和受控释放材料的控释剂型，其在给药间隔期间释放阿片激动剂的镇痛或亚镇痛量以及足以减轻所述阿片激动剂的副作用的阿片拮抗剂的量。当给予人类患者时，该剂型提供至少约8小时的镇痛作用。在其他实施例中，给药间隔期释放的拮抗剂剂量增强了阿片激动剂的镇痛效力。
• COMPOUNDS THAT MODULATE INTRACELLULAR CALCIUM
  申请人：Whitten Jeffrey P.

  公开号：US20110263612A1

  公开（公告）日：2011-10-27

  Described herein are compounds and pharmaceutical compositions containing such compounds, which modulate the activity of store-operated calcium (SOC) channels. Also described herein are methods of using such SOC channel modulators, alone and in combination with other compounds, for treating diseases or conditions that would benefit from inhibition of SOC channel activity.

  本文描述了含有这些化合物的化合物和药物组合物，这些化合物调节储存操作钙（SOC）通道的活性。本文还描述了使用这种SOC通道调节剂的方法，单独或与其他化合物结合，用于治疗需要抑制SOC通道活性的疾病或症状。
• Widely Useful DMAP-Catalyzed Esterification under Auxiliary Base- and Solvent-Free Conditions
  作者：Akira Sakakura、Kimio Kawajiri、Takuro Ohkubo、Yuji Kosugi、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1021/ja075824w

  日期：2007.11.28

  catalytic condensation of carboxylic acids with equimolar amounts of alcohols is the most desirable. Although several highly active dehydration catalysts have been reported, more efficient alternatives are still strongly needed because the dehydrative esterification of tertiary alcohols, phenols, acid-sensitive alcohols, amino acids, and hardly soluble alcohols has never proceeded satisfactorily. Here

  关于原子经济性和 E 因子，羧酸与等摩尔量的醇的催化缩合是最理想的。尽管已经报道了几种高活性脱水催化剂，但仍然强烈需要更有效的替代品，因为叔醇、酚、酸敏感醇、氨基酸和难溶性醇的脱水酯化从未令人满意地进行。在这里，我们报告了对经典 DMAP 催化醇酰化的新见解：令人惊讶的是，仅 0.05-2 mol% 的 DMAP 就可以在无碱和无溶剂的辅助条件下有效地促进醇与酸酐的酰化，从而得到相应的酯高产量。此外，我们在不使用任何溶剂的情况下实现了市售聚苯乙烯支持的 DMAP 的回收和再利用。这些偶然发现提供了广泛有用且环境友好的酯化方法，这可能比催化脱水缩合方法更实用和可靠，特别是对于几乎不与羧酸直接缩合的反应性较低的醇。

表征谱图