1-(苯磺酰基)-4-溴吡咯-2-甲醛 | 138371-99-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-(苯磺酰基)-4-溴吡咯-2-甲醛
• 英文名称: N-benzenesulfonyl-4-bromopyrrole-2-carbaldehyde
• 英文别名: 1-(Benzenesulfonyl)-4-bromo-1H-pyrrole-2-carbaldehyde；1-(benzenesulfonyl)-4-bromopyrrole-2-carbaldehyde
• CAS: 138371-99-0
• 化学式: C₁₁H₈BrNO₃S
• 分子量: 314.159
• InChiKey: BSOIGOHUKMMRTM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  103-104 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  481.7±48.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.62±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  64.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(苯磺酰基)-4-溴吡咯-2-甲醛 在 palladium on activated charcoal 劳森试剂 、 吡啶 、 manganese(IV) oxide 、 正丁基锂 、 D(+)-10-樟脑磺酸 、 氢气 、 sodium cyanoborohydride 、 氯化铵 、 对甲苯磺酸 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙酸乙酯 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 19.89h， 生成 t-Butyl (S,S)-N-<4-<4-(3-t-butoxycarbonyl-2,2-dimethyloxazolidin-4-yl)methylpyrrol-2-yl>-5,5-dimethyl-4-mercapto-6-heptenoyl>-N-methylvalinate
  参考文献：
  名称：

  肿瘤启动子戊多霉素的第二代合成

  摘要：

  使用d-丝氨酸衍生物7和1-缬氨酸衍生物16作为手性来源，以立体定向方式完成了肿瘤启动子戊多霉素（1）的全合成。将2-（溴甲基）苯甲酸甲酯用于吲哚环化25 → 26和28的关键步骤。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88285-5
• 作为产物：
  描述：

  1-(苯基磺酰基)吡咯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 、 三氟甲磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 1-(苯磺酰基)-4-溴吡咯-2-甲醛
  参考文献：
  名称：

  Optional Synthesis of 2- or 5-Substituted 3-Bromopyrroles via Bromine-Lithium Exchange of N-Benzenesulfonyl-2,4-dibromopyrrole

  摘要：

  The regioselective bromine-lithium exchange of N-benzenesulfonyl-2,4-dibromopyrrole (6) with n-BuLi followed by treatment with various electrophiles gave 5-substituted 3-bromopyrroles (5) in excellent yields. In contrast, the sequential treatment of 6 with n-BuLi and diisopropylamine followed by quenching with electrophiles produced regioisomeric 2-substituted 3-bromopyrroles (3) selectively. The latter reaction can be rationalized by the rapid equilibration of the C-5 lithio species (4) to the more stable C-2 lithio species (2) in the presence of diisopropylamine.

  DOI：

  10.3987/com-12-s(n)81

文献信息

• 吡咯霉素衍生物的制备方法及其中间体
  申请人：中国科学院上海药物研究所

  公开号：CN113527170B

  公开（公告）日：2023-04-21

  本发明公开了一种吡咯霉素衍生物的制备方法及其中间体。具体地，本发明方法使用来源广泛的2,4‑二氯苯酚和4‑溴‑1H‑吡咯‑2‑甲醛为原料，通过取代、氧化、脱保护等化学反应得到目标化合物。该方法具有成本低，总收率高，易于分离纯化，反应条件易于重现等，有利于实验室操作和放大生产。
• Directed Lithiation of <i>N</i>-Benzenesulfonyl-3-bromopyrrole. Electrophile-Controlled Regioselective Functionalization via Dynamic Equilibrium between C-2 and C-5 Lithio Species
  作者：Tsutomu Fukuda、Takeshi Ohta、Ei-ichi Sudo、Masatomo Iwao

  DOI：10.1021/ol100810c

  日期：2010.6.18

  Directed lithiation of N-benzenesulfonyl-3-bromopyrrole (1) with LDA in THF at -78 degrees C generated C-2 lithio species 3 selectively. Reactions of 3 with reactive electrophiles produced the corresponding 2-functionalized pyrroles 4. On the other hand, quenching with less reactive electrophiles generated the corresponding 5-substituted pyrroles 5. The latter unusual functionalization at C-5 could be rationalized by dynamic equilibrium between C-2 and C-5 lithio species,
• Ethyl a-Amino-b,b-Diethoxypropionate, a Useful Synthon for the Preparation of 3,4-Fused Pyridine-6-carboxylates from Aromatic Aldehydes
  作者：Robert H. Dodd、Sunil K. Singh、Mouloud Dekhane、Mireille Le Hyaric、Pierre Potier

  DOI：10.3987/com-96-s30

  日期：——
• The second generation synthesis of a tumor promoter pendolmycin
  作者：Kazuaki Okabe、Mitsutaka Natsume

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88285-5

  日期：1991.9

  Total synthesis of a tumor promoter pendolmycin (1) was accomplished in the stereospecific manner using a d-serine derivative 7 and an l-valine derivative 16 as chiral sources. Methyl 2-(bromomethyl)benzoate was used for the critical step of the indole cyclization 25 → 26 and 28.

  使用d-丝氨酸衍生物7和1-缬氨酸衍生物16作为手性来源，以立体定向方式完成了肿瘤启动子戊多霉素（1）的全合成。将2-（溴甲基）苯甲酸甲酯用于吲哚环化25 → 26和28的关键步骤。
• Optional Synthesis of 2- or 5-Substituted 3-Bromopyrroles via Bromine-Lithium Exchange of N-Benzenesulfonyl-2,4-dibromopyrrole
  作者：Masatomo Iwao、Tsutomu Fukuda

  DOI：10.3987/com-12-s(n)81

  日期：——

  The regioselective bromine-lithium exchange of N-benzenesulfonyl-2,4-dibromopyrrole (6) with n-BuLi followed by treatment with various electrophiles gave 5-substituted 3-bromopyrroles (5) in excellent yields. In contrast, the sequential treatment of 6 with n-BuLi and diisopropylamine followed by quenching with electrophiles produced regioisomeric 2-substituted 3-bromopyrroles (3) selectively. The latter reaction can be rationalized by the rapid equilibration of the C-5 lithio species (4) to the more stable C-2 lithio species (2) in the presence of diisopropylamine.