次磷酸四甲酯 | 15103-99-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 次磷酸四甲酯
• 英文名称: tetramethyl hypophosphate
• 英文别名: Tetramethylhypophosphat；tetramethyl hypophosphoric ester；hypophosphoric acid tetramethyl ester；diphosphoric(P-P) acid tetramethyl ester；diphosphorus (IV)-oic acid tetramethyl ester；Diphosphor(IV)-saeure-tetramethylester；Unterphosphorsaeure-tetramethylester；Hypophosphorsaeure-tetramethylester；Tetramethyldiphosphat(IV)；Hypophosphoric acid, tetramethyl ester；[dimethoxyphosphoryl(methoxy)phosphoryl]oxymethane
• CAS: 15103-99-8
• 化学式: C₄H₁₂O₆P₂
• 分子量: 218.083
• InChiKey: LWASJEZSIVAZJX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 海关编码：
  2905199090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  次磷酸四甲酯 在 水 、 calcium carbonate 作用下， 生成 diphosphorus (IV)-oic acid monomethyl ester; calcium compound
  参考文献：
  名称：

  Saenger, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1886, vol. 232, p. 12

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  二甲基三氯甲基膦酸酯 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以92.5%的产率得到次磷酸四甲酯
  参考文献：
  名称：

  （三氯甲基）膦酸二烷基酯的光化学 I 型和 II 型消除反应

  摘要：

  二异丁基、二丙基和二乙基（三氯甲基）膦酸酯在 MeCN 中的辐照通过光化学 II 型消除产生相应的单酯和烯烃。此外，从（三氯甲基）膦酸二异丁酯及其二甲酯中得到I类消除产物。

  DOI：

  10.1246/bcsj.53.1421

文献信息

• Rhodium-catalyzed phosphorylation reaction of water-soluble disulfides using hypodiphosphoric acid tetraalkyl esters in water
  作者：Mieko Arisawa、Kohei Fukumoto、Masahiko Yamaguchi

  DOI：10.1039/d0ra02377a

  日期：——

  RhCl3 catalyzed the exchange reaction of disulfides and hypodiphosphoric acid tetraalkyl esters in water under homogeneous conditions, which indicated the hypodiphosphoric acid tetraalkyl esters to be novel and efficient phosphorylation reagents in water. The reaction was used in the phosphorylation of unprotected glutathione disulfide.

  RhCl 3在均相条件下催化二硫化物和次磷酸四烷基酯在水中的交换反应，表明次磷酸四烷基酯是一种新型高效的水中磷酸化试剂。该反应用于未保护的谷胱甘肽二硫化物的磷酸化。
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: P: MVol.C, 68, page 144 - 147
  作者：

  DOI：——

  日期：——
• Baudler, M., Zeitschrift fur Naturforschung, 1953, vol. 8 b, p. 326 - 327
  作者：Baudler, M.

  DOI：——

  日期：——
• Levin, Ya. A.; Valeeva, T. G.; Gol'dfarb, E. I., Journal of general chemistry of the USSR, 1980, vol. 50, p. 1238 - 1240
  作者：Levin, Ya. A.、Valeeva, T. G.、Gol'dfarb, E. I.

  DOI：——

  日期：——
• Untersuchungen �ber Phosphorverbindungen. VII. �ber die Ester der Unterphosphors�ure
  作者：M. Baudler

  DOI：10.1002/zaac.19562880307

  日期：1956.12

  AbstractBei der Umsetzung von wasserfreier Unterphosphorsäure mit Diazoalkanen werden Ester erhalten, die auf Grund ihrer Eigenschaften und insbesondere nach Aussage des Raman‐Spektrums die gleiche Konstitution wie die Säure mit einer Phosphor‐Phosphor‐Bindung besitzen. Sie sind nicht identisch mit den früher von Arbusow bzw. Nylen aus Natrium‐dialkyl‐phosphit mit Brom bzw. Jod dargestellten Verbindungen der gleichen Zusammensetzung, noch mit den durch Alkylhalogenid daraus erhältlichen Isomerisations‐Produkten. Für diese Substanzen werden die von Arbusow vorgeschlagenen Struktur‐formeln durch ramanspektroskopische Untersuchung bestätigt. Damit wird der direkte Nachweis für die Existenz von drei isomeren Ester‐Reihen der Bruttozusammensetzung (RO)4P2O2 erbracht.Es wird eine Reihe von Versuchen mitgeteilt, die echten Unterphosphorsäure‐ester mit PP‐Bindung auch durch Kondensation von geeigneten Derivaten der phosphorigen Säure und der Phosphorsäure darzustellen. Bei der Einwirkung von Dialkyl‐phosphit auf Dialkyl‐chlor‐phosphat in Gegenwart von Pyridin entsteht jedoch nur Pyrophos‐phorsäure‐ester. Dagegen können durch Umsetzung von Dialkylhalogen‐phosphat mit Natrium unter milden Bedingungen Reaktionsprodukte gewonnen werden, die zu 65% aus Unterphosphorsäure‐ester und daneben aus Pyrophosphorsäure‐ester bestehen. Eine weitere Anreicherung des Hauptproduktes gelingt durch nachfolgende Fraktionierung im Vakuum. Bei den Umsetzungen von Trialkyl‐phosphit mit Dialkyl‐chlor‐phosphat bzw. von Trialkyl‐phosphat mit Dialkyl‐chlor‐phosphit werden in glatter Reaktion Iso‐Unterphosphorsäure‐ester erhalten, worüber in einer folgenden Arbeit ausführlicher berichtet wird.