1-乙炔基-2-(2-苯基乙炔基)咪唑 | 750647-93-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 中文名称: 1-乙炔基-2-(2-苯基乙炔基)咪唑
• 英文名称: 1-ethynyl-2-(2-phenylethynyl)-1H-imidazole
• 英文别名: 1H-Imidazole, 1-ethynyl-2-(phenylethynyl)-；1-ethynyl-2-(2-phenylethynyl)imidazole
• CAS: 750647-93-9
• 化学式: C₁₃H₈N₂
• 分子量: 192.22
• InChiKey: QQSXKYPMNYPXQF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  69 °C
• 沸点：
  367.9±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-乙炔基-2-(2-苯基乙炔基)咪唑 在 盐酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 68.0h， 以69%的产率得到(Z)-1-(2-chlorovinyl)-2-(2-phenylethynyl)-1H-imidazole
  参考文献：
  名称：

  Thermal cyclization of 1,2-dialkynylimidazoles to imidazo[1,2-a]pyridines

  摘要：

  Thermolysis of 1,2-dialkynylimidazoles in chlorinated solvents leads to 5-chloroimidazo[1,2-a]-pyridine products, which are also formed in DMF containing 1 equiv of HCI. Deuterium labeling of the starting dialkynylimidazoles indicates that reaction may proceed by multiple pathways, depending upon conditions and substituents. Dialkynylimidazoles can also give rise to 5-diethylamino-substituted imidazopyridines when the thermolysis is carried out in the presence of diethylamine. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.11.084
• 作为产物：
  描述：

  N-(2-trimethylsilyl)ethynyl-2-iodoimidazole 在 四(三苯基膦)钯 copper(l) iodide 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 1-乙炔基-2-(2-苯基乙炔基)咪唑
  参考文献：
  名称：

  来自 1,2-二炔基咪唑的 5H-环戊吡嗪

  摘要：

  无环 C,N-二炔亚胺是一类氮杂-烯二炔类化合物，最近已证明它们会经历伯格曼型环化反应生成非反应性的 2,5-二脱氢吡啶中间体，然后分解为异构的 β-丙烯腈产物。为了确定将氮杂-烯二炔官能团引入杂环对这些系统的热重排的影响，我们制备了一系列 1,2-二炔基咪唑，研究了其在 1,4-环己二烯中的热重排。主要产品是螺[双环[4.1.0]庚烷-7,5'-[5H]环戊吡嗪]和5H-环戊吡嗪，推测其衍生自相应的环戊吡嗪卡宾中间体。根据提议的 aza-Bergman-retro-aza-Bergman 级联，研究了该过程中涉及的显着分子重排。

  DOI：

  10.1055/s-2004-825628

文献信息

• Cytotoxic 1,2-Dialkynylimidazole-Based Aza-Enediynes: Aza-Bergman Rearrangement Rates Do Not Predict Cytotoxicity
  作者：Christophe Laroche、Jing Li、Sean M. Kerwin

  DOI：10.1021/jm200289j

  日期：2011.7.28

  synthesized: the 1,2-dialkynylimidazoles. The aza-Bergman rearrangement of these 1,2-dialkynylimidazoles has been investigated theoretically at the B3LYP/6-31G(d,p) level and experimentally by measuring the kinetics of rearrangement in 1,4-cyclohexadiene. There is a good correlation between the theoretical and experimental results; subtle substituent effects on the initial aza-Bergman cyclization barrier predicted

  由烯二炔抗肿瘤抗生素启发而来的一类新的潜在抗肿瘤药已被合成：1,2-二烷基炔基咪唑。从理论上在B3LYP / 6-31G（d，p）水平研究了这些1,2-二炔基咪唑的aza-Bergman重排，并通过测量1,4-环己二烯的重排动力学进行了实验研究。理论和实验结果之间有很好的相关性；实验证实了理论上预测的对初始氮杂-伯格曼环化屏障的微妙取代基作用。然而，尽管这些1，2-二酮基咪唑在相对温和的条件下能够发生Bergman重排成双自由基/卡宾中间体的能力，但Bergman环化速率与对A459细胞的细胞毒性之间没有相关性。此外，细胞毒素1 2-二炔基咪唑不会引起超螺旋质粒DNA的切口或牛血清白蛋白的裂解。细胞毒性的另一种机制涉及意外的选择性硫醇添加到提出了某些1，2-二乙炔基咪唑的N-乙炔基。
• 5<i>H</i>-Cyclopentapyrazines from 1,2-Dialkynylimidazoles
  作者：Sean M. Kerwin、Asha Nadipuram

  DOI：10.1055/s-2004-825628

  日期：——

  isomeric β-acrylonitrile products. In an effort to determine the effect of incorporating the aza-enediyne functionality into heterocyclic rings on the thermal rearrangements of these systems, we have prepared a series of 1,2-dialkynylimidazoles, whose thermal rearrangement in 1,4-cyclohexadiene were studied. The major products are spiro[bicyclo[4.1.0]heptane-7,5'-[5H]cyclopentapyrazines] and 5H-cyclopentapyrazines

  无环 C,N-二炔亚胺是一类氮杂-烯二炔类化合物，最近已证明它们会经历伯格曼型环化反应生成非反应性的 2,5-二脱氢吡啶中间体，然后分解为异构的 β-丙烯腈产物。为了确定将氮杂-烯二炔官能团引入杂环对这些系统的热重排的影响，我们制备了一系列 1,2-二炔基咪唑，研究了其在 1,4-环己二烯中的热重排。主要产品是螺[双环[4.1.0]庚烷-7,5'-[5H]环戊吡嗪]和5H-环戊吡嗪，推测其衍生自相应的环戊吡嗪卡宾中间体。根据提议的 aza-Bergman-retro-aza-Bergman 级联，研究了该过程中涉及的显着分子重排。
• Intra- and intermolecular trapping of cyclopentapyrazine carbenes derived from 1,2-dialkynylimidazoles
  作者：Asha K. Nadipuram、Sean M. Kerwin

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.11.010

  日期：2006.1

  The thermolysis of 1,2-dialkynylimidazoles in benzene solution affords high yields of 7-pheiiyl-5H-cyclopentapyrazines, which presumably form by solvent trapping of cyclopentapyrazine carbene intermediates. In cases where dialkynylimidazole contains side chains that can participate in intramolecular carbene C-H insertion or olefin addition, these processes compete with solvent addition to afford novel tri- and tetracyclic pyrazines, which can be obtained in good yield when the thermolysis is carried out in hexafluoro benzene. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Thermal cyclization of 1,2-dialkynylimidazoles to imidazo[1,2-a]pyridines
  作者：Asha K. Nadipuram、Sean M. Kerwin

  DOI：10.1016/j.tet.2005.11.084

  日期：2006.4

  Thermolysis of 1,2-dialkynylimidazoles in chlorinated solvents leads to 5-chloroimidazo[1,2-a]-pyridine products, which are also formed in DMF containing 1 equiv of HCI. Deuterium labeling of the starting dialkynylimidazoles indicates that reaction may proceed by multiple pathways, depending upon conditions and substituents. Dialkynylimidazoles can also give rise to 5-diethylamino-substituted imidazopyridines when the thermolysis is carried out in the presence of diethylamine. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.