1-乙炔基-环己-2-烯-1-醇 | 38693-58-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1-乙炔基-环己-2-烯-1-醇
• 英文名称: 1-ethynyl-cyclohex-2-en-1-ol
• 英文别名: 1-ethynylcyclohex-2-en-1-ol；1-ethynylcyclohex-2-enol；1-ethynyl-cyclohex-2-enol；1-Aethinyl-cyclohex-2-enol；1-Ethinyl-cyclohexen-2-ol-1
• CAS: 38693-58-2
• 化学式: C₈H₁₀O
• 分子量: 122.167
• InChiKey: MAWMRWVKCHBDAF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  86-88 °C(Press: 15 Torr)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-乙炔基-环己-2-烯-1-醇 在 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 、 copper(II) chloride dihydrate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 以72%的产率得到3-ethynyl-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  铜催化TEMPO介导的叔烯丙醇的有氧氧化重排

  摘要：

  描述了在分子筛存在下使用 TEMPO/CuCl 2 系统将叔烯丙醇氧化重排为 β-取代烯酮的温和方法。取决于基材，CuCl 2 在氧气氛下以催化量或化学计量使用。

  DOI：

  10.1055/s-0029-1217545
• 作为产物：
  描述：

  1-(trimethylsilylethynyl)-2-cyclohexen-1-ol 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以96%的产率得到1-乙炔基-环己-2-烯-1-醇
  参考文献：
  名称：

  银（I）催化的炔烃钴簇稳定碳正离子苯酚的加成反应

  摘要：

  已经开发出一种在尼古拉斯反应中使用苯酚作为亲核伴侣的光滑催化方法。该方法使用具有AgClO 4或AgBF 4的Ag I或Au I催化剂作为经过测试的最有效的催化剂。既不需要额外的添加剂也不需要助催化剂，并且相应的苯酚加合物的形成以优异的产率发生。该方法具有单一局限性，即较少的亲核酚（4-硝基苯酚）无法生成相应的加合物。另外，该反应是高度非对映选择性的。DFT计算允许提出涉及三金属中间体的催化循环。反应的决定速率的步骤是钴-银三金属中间体中的羟基消除。

  DOI：

  10.1002/chem.201600288

文献信息

• An Unusual Conversion of 2‐(Alkynonyl)Alkynylbenzenes to Isocoumarins by a Retro‐Favorskii‐like Degradation
  作者：Jampani Santhi、Beeraiah Baire

  DOI：10.1002/asia.201900745

  日期：2019.9.16

  We report the discovery of an anomalous reaction of 2-(alkynonyl)alkynylbenzenes under AgI catalysis for the selective formation of isocoumarins. This reaction is previously undocumented for 2-(alkynonyl)alkynylbenzenes in terms of the reaction mechanism and the product formed. Water (H2 O18 ) labeling studies suggested a possible mechanistic pathway in which the initial formation of a pyrylium ion

  我们报告了2-（炔基）炔基苯在AgI催化下选择性形成异香豆素的反常反应的发现。就反应机理和形成的产物而言，对于2-（炔基）炔基苯，该反应以前没有记载。水（H2 O18）标记研究表明，可能的机理途径是，首先形成吡咯鎓离子，然后进行水合脱羰基化反应，即水掺入和炔烃排出，这与法维斯基逆反应相似。
• Evidence for concerted processes in the course of the homoallenylic transposition
  作者：Chahinez Aouf、Nicolas Galy、Maurice Santelli

  DOI：10.1016/j.tet.2013.02.048

  日期：2013.4

  The hydrolysis of β-allenic tosylates produces mainly 2-methylenecyclobutanols resulting from a homoallenylic participation along with isomeric 2-methylenecyclobutanol minor products coming from a 1234–1243 rearrangement. Structures of various cyclopropylvinyl carbocations involved in the course of the hydrolysis have been determined by computational studies. For acyclic tosylates, the hydrolysis of

  β-烯丙基甲苯磺酸酯的水解主要产生2-亚甲基环丁醇，这是由同烯丙基参与形成的，而异构的2-亚甲基环丁醇次要产物则来自1234–1243重排。通过计算研究已经确定了参与水解过程的各种环丙基乙烯基碳正离子的结构。 对于无环甲苯磺酸盐，一种β-氘代的烯丙基甲苯磺酸盐的水解证实了在其演变为更稳定的环丙基乙烯基碳正离子之前，对相应的非经典碳鎓离子的亲核攻击。在一种环状β-烯丙基甲苯磺酸盐的情况下，已经通过使用氘代异位异构体检查了产物的结构。
• On the [2,3]-sigmatropic rearrangements of sulfenate esters derived from alkenynols: synthesis of vinylallene and vinylacetylene sulfoxides.
  作者：Eugène M.G.A. van Kruchten、William H. Okamura

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)87011-2

  日期：1982.1

  The reactions of various alkenynols with phenylsulfenyl chloride result in the formation of either vinylallene sulfoxides or vnylacetylene sulfoxides, depending on the substitution pattern of the starting material.

  取决于起始材料的取代方式，各种烯基炔醇与苯基亚磺酰氯的反应导致乙烯基亚烷基亚砜或乙烯基乙炔亚砜的形成。
• Highly Enantioselective and Regioselective Copper-Catalyzed 1,4 Addition of Grignard Reagents to Cyclic Enynones
  作者：Matthieu Tissot、Alexandra Pérez Hernández、Daniel Müller、Marc Mauduit、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1021/ol200219m

  日期：2011.3.18

  regioselectivity with respect to copper-catalyzed conjugate additions of various Grignard reagents to cyclic enynones. The use of Cu(OTf)2 and NHC ligand L1 as the catalyst combination in CH2Cl2 led to the unique formation of the 1,4 adduct. This selectivity does not follow the general trend previously observed in the literature using extended Michael acceptors. Moreover these reactions allowed for the creation

  在这封信中，我们描述了相对于铜催化的各种格氏试剂向环烯酮的铜催化共轭加成的区域选择性方面的不同寻常的结果。Cu（OTf）2和NHC配体L1作为CH 2 Cl 2中的催化剂组合的使用导致1,4加合物的独特形成。这种选择性不符合以前使用扩展的迈克尔受体在文献中观察到的一般趋势。此外，这些反应允许建立具有高达97％ee的对映选择性的四元立体学中心。
• Lewis acid-catalyzed oxidative rearrangement of tertiary allylic alcohols mediated by TEMPO
  作者：Jean-Michel Vatèle

  DOI：10.1016/j.tet.2009.11.104

  日期：2010.1

  Two methods for the oxidative rearrangement of tertiary allylic alcohols have been developed. Most of tertiary allylic alcohols studied were oxidized to their corresponding transposed carbonyl derivatives in excellent to fair yields by reaction with TEMPO in combination with PhIO and Bi(OTf)3 or copper (II) chloride in the presence or not of oxygen. Other primary oxidants of TEMPO such as PhI(OAc)2

  已经开发了两种方法用于叔烯丙基醇的氧化重排。通过与TEMPO结合PhIO和Bi（OTf）3或氯化铜（II）在氧气存在或不存在的情况下反应，可以将所研究的大多数叔烯丙醇氧化成其相应的转座羰基衍生物，收率极好至合理。TEMPO的诸如岛（OAC）等初级氧化剂2，中号CPBA，过硫酸氢钾®不能令人满意给予烯酮在适度低的产率。