1-氟-3,3-二甲基-1,2-苯并碘氧杂戊环 | 1391728-13-4

• 物质功能分类: 医药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 中文名称: 1-氟-3,3-二甲基-1,2-苯并碘氧杂戊环
• 英文名称: 1-fluoro-3,3-dimethyl-1,3-dihydro-λ³-benzo[d][1,2]iodoxole
• 英文别名: 1-fluoro-3,3-dimethyl-1,3-dihydro-1λ³-benzo[d][1,2]iodaoxole；1-fluoro-3,3-dimethyl-1,2-benziodoxole；1-fluoro-3,3-dimethyl-1,3-dihydro-1λ³-benzo[d][1,2]iodoxole；1-Fluoro-3,3-dimethyl-1,2-benziodoxole；1-fluoro-3,3-dimethyl-1λ3,2-benziodoxole
• CAS: 1391728-13-4
• 化学式: C₉H₁₀FIO
• 分子量: 280.081
• InChiKey: FISITPXJYDTLHI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  85.0 to 89.0 °C
• 溶解度：
  溶于甲醇

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险类别：
  5.1
• 危险性防范说明：
  P210,P220,P221,P280,P370+P378,P501
• 危险品运输编号：
  1479
• 危险性描述：
  H272
• 包装等级：
  II
• 储存条件：
  存放于惰性气体中，避免接触空气。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-氟-3,3-二甲基-1,2-苯并碘氧杂戊环 在 potassium fluoride 、 三氯异氰尿酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 以87%的产率得到1,1,1-trifluoro-3,3-dimethyl-1,3-dihydro-1λ⁵-benzo[d][1,2]iodoxole
  参考文献：
  名称：

  碘芳烃的取代基控制、温和氧化氟化：芳基 I(iii)-和 I(v)-氟化物的合成和结构研究†

  摘要：

  我们报告了一种使用三氯异氰尿酸 (TCICA) 和钾合成二氟(芳基)-λ 3 -碘(芳基-IF 2化合物)和四氟(芳基)-λ 5 -碘(芳基-IF 4化合物)的温和方法氟化物（KF）。在这些反应条件下，仅根据碘芳烃起始材料的取代模式即可预测选择性获得 I( III )-或 I( V )-衍生物。此外，这种TCICA/KF方法的发现促使人们对精心设计的探针分子上的IF 2基团和邻位取代基之间的关系进行了详细的动态NMR、动力学、计算和晶体学研究。正是在这些实验中，揭示了邻位取代基在与TCICA和KF反应期间抑制I( III )-化合物进一步氧化氟化为I( V )-化合物的作用。此外，本文还讨论了这一经验趋势的一个值得注意的例外。

  DOI：

  10.1039/c9sc02162k
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-碘苯基)-2-丙醇 在 silver(II) fluoride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以89%的产率得到1-氟-3,3-二甲基-1,2-苯并碘氧杂戊环
  参考文献：
  名称：

  使用二氟化银一步合成单氟碘烷 (III) 试剂的一般方法

  摘要：

  在此，我们报告了一种通过用二氟化银 (AgF 2 )处理相应的芳基碘化物一步合成四种氟碘烷 (III) 试剂的新通用方法。这是第一种适用于合成所有四种氟碘烷 (III) 试剂的方法，包括对碘甲苯二氟化物 ( 1 )、氟代苯并氧唑 ( 2 )、氟代苯并氧唑酮 ( 3 ) 和氟代-N-乙酰基苯并咪唑 ( 4 )。AgF 2首次用于碘苯的直接氧化氟化，显示出其优异的氧化和氟转移能力。AgF 2的使用通过缩短反应步骤，避免使用危险试剂，简化实验操作，改进了氟碘烷（III）试剂的合成。值得注意的是，我们开发了第一个一步直接合成3的方法，而3之前只能通过Cl→F配体交换反应合成。

  DOI：

  10.1016/j.cclet.2022.01.070
• 作为试剂：
  描述：

  1-丙烯基苯 在 双(乙腈)氯化钯(II) 、 1-氟-3,3-二甲基-1,2-苯并碘氧杂戊环 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 18.0h， 以77%的产率得到erythro-(1-fluoro-2-iodo-propyl)-benzene
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed Iodofluorination of Alkenes Using Fluoro-Iodoxole Reagent

  摘要：

  The application of an air- and moisture-stable fluoroiodane reagent was investigated in the palladium-catalyzed iodofluorination reaction of alkenes. Both the iodo and fluoro substituents arise from the fluoroiodane reagent. In the case of certain palladium catalysts, the alkene substrates undergo allylic rearrangement prior to the iodofluorination process. The reaction is faster for electron-rich alkenes than for electron-deficient ones.

  DOI：

  10.1021/acscatal.5b02022

文献信息

• Expanding the Scope of Hypervalent Iodine Reagents for Perfluoroalkylation: From Trifluoromethyl to Functionalized Perfluoroethyl
  作者：Václav Matoušek、Jiří Václavík、Peter Hájek、Julie Charpentier、Zsófia E. Blastik、Ewa Pietrasiak、Alena Budinská、Antonio Togni、Petr Beier

  DOI：10.1002/chem.201503531

  日期：2016.1.4

  A series of new hypervalent iodine reagents based on the 1,3‐dihydro‐3,3‐dimethyl‐1,2‐benziodoxole and 1,2‐benziodoxol‐3‐(1H)‐one scaffolds, which contain a functionalized tetrafluoroethyl group, have been prepared, characterized, and used in synthetic applications. Their corresponding electrophilic fluoroalkylation reactions with various sulfur, oxygen, phosphorus, and carbon‐centered nucleophiles

  基于1,3-二氢-3,3-二甲基-2-1,2-苯并恶唑和1,2-苯并恶唑-3-（1 H）-one骨架的一系列新的高价碘试剂，它们含有功能化的四氟乙基已经制备，表征并用于合成应用。它们与各种硫，氧，磷和以碳为中心的亲核试剂进行相应的亲电氟烷基化反应，可得到具有连接两个功能部分的四氟乙烯单元的产物。一个相关的λ 3含有荧光团的碘已显示在温和条件下与半胱氨酸衍生物反应，生成硫醇标记的产物，该产物在存在过量硫醇的情况下是稳定的。因此，这些新试剂作为快速，不可逆和选择性硫醇生物结合的工具，在化学生物学中显示出巨大的潜力。
• [EN] HYPERVALENT IODINE CF2CF2X REAGENTS AND THEIR USE<br/>[FR] RÉACTIFS CF2CF2X À BASE D'IODE HYPERVALENT ET LEUR UTILISATION
  申请人：ETH ZUERICH

  公开号：WO2016019475A1

  公开（公告）日：2016-02-11

  A hypervalent iodine of formula (I) or formula (II) wherein R is a nucleophile and a method for their production is described. Such compounds can be used for fluoroethylation of compounds carrying a reactive group. A preferred compound carrying a reactive group is cystein in any environment such as peptide targets.

  一种具有化学式（I）或化学式（II）的高价碘，其中R是亲核试剂，并描述了它们的生产方法。这类化合物可用于对携带反应基团的化合物进行氟乙基化。携带反应基团的优选化合物是半胱氨酸，可存在于任何环境中，如肽靶标。
• Hypervalent Iodine(III)-Catalyzed Balz-Schiemann Fluorination under Mild Conditions
  作者：Bo Xing、Chuanfa Ni、Jinbo Hu

  DOI：10.1002/anie.201802466

  日期：2018.7.26

  An unprecedented hypervalent iodine(III) catalyzed Balz–Schiemann reaction is described. In the presence of a hypervalent iodine compound, the fluorination reaction proceeds under mild conditions (25–60 °C), and features a wide substrate scope and good functional‐group compatibility.

  描述了前所未有的高价碘（III）催化的Balz-Schiemann反应。在存在高价碘化合物的情况下，氟化反应会在温和的条件下（25–60°C）进行，并且具有广泛的底物范围和良好的官能团相容性。
• Silver-promoted (radio)fluorination of unsaturated carbamates via a radical process
  作者：Bin Yang、Kantapat Chansaenpak、Hongmiao Wu、Lin Zhu、Mengzhe Wang、Zibo Li、Hongjian Lu

  DOI：10.1039/c7cc01393k

  日期：——

  The intramolecular fluorocyclization of unsaturated carbamates proceeds via a cyclization/1,2-(hetero)aryl migration/fluorination cascade involving an unusual radical process, and provides a straightforward access to (radio)fluorinated oxazolidin-2-ones, oxazolidine-2,4-diones and 1,3-oxazinan-2-ones.

  不饱和氨基甲酸酯的分子内氟环化通过涉及不寻常的自由基过程的环化/ 1,2-（杂）芳基迁移/氟化级联而进行，并提供了直接接触（放射性）氟化的恶唑烷酮-2-酮，恶唑烷-2,4的途径。 -二酮和1,3-恶二酮-2-酮。
• Intramolecular Fluorocyclizations of Unsaturated Carboxylic Acids with a Stable Hypervalent Fluoroiodane Reagent
  作者：Gemma C. Geary、Eric G. Hope、Alison M. Stuart

  DOI：10.1002/anie.201507790

  日期：2015.12

  A new class of fluorinated lactones was prepared by the intramolecular fluorocyclizations of unsaturated carboxylic acids by using the stable fluoroiodane reagent in combination with AgBF4. This unique reaction incorporates a cyclization, an aryl migration, and a fluorination all in one step. The fluoroiodane reagent, prepared easily from fluoride, can also be used without a metal catalyst to give

  稳定的氟碘试剂与AgBF 4结合，通过对不饱和羧酸进行分子内氟环化制备了一类新型的氟化内酯。这一独特的反应可一步完成环化，芳基迁移和氟化反应。氟碘试剂很容易从氟化物中制备，也可以在没有金属催化剂的情况下使用，仅在1小时内即可获得中等收率，因此证明它是开发用于PET成像的新型18 F标记放射性示踪剂的合适试剂。