1-溴-2-[重氮(苯基)甲基]苯 | 60664-79-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-溴-2-[重氮(苯基)甲基]苯
• 英文名称: 1-bromo-2-(diazo(phenyl)methyl)benzene
• 英文别名: 1-Bromo-2-[diazo(phenyl)methyl]benzene
• CAS: 60664-79-1
• 化学式: C₁₃H₉BrN₂
• 分子量: 273.132
• InChiKey: WZKZOWHDYAJNGU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-溴-2-[重氮(苯基)甲基]苯 在 氧气 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 2-bromobenzophenone oxide
  参考文献：
  名称：

  芳基取代羰基氧化物衰变的绝对速率常数

  摘要：

  通过脉冲光解技术在乙腈、苯中研究了一系列羰基氧化物 (CbO)——4-甲基二苯甲酮氧化物、2,5-二甲基二苯甲酮氧化物、4-氯二苯甲酮氧化物、2-溴二苯甲酮氧化物和苯乙酮氧化物的衰变动力学，正癸烷和正戊烷。研究了吸收光谱，并确定了 CbO 衰减的吸收系数和绝对速率常数。在羰基氧化物的光谱中观察到的吸收最大值在 405±25 nm 范围内。发现衰减率常数取决于 CbO 结构和介质。

  DOI：

  10.1007/bf02496244
• 作为产物：
  描述：

  2-溴苯甲酸 在 manganese(IV) oxide 、 aluminum (III) chloride 、 氯化亚砜 、 magnesium sulfate 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 肼 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 1-溴-2-[重氮(苯基)甲基]苯
  参考文献：
  名称：

  使内环化再次变得有利：通过叠氮化物基团对2-叠氮基芳基溴化物进行锂化/环化的概念上新的苯并三唑合成方法

  摘要：

  尽管苯并三唑是重要的且无处不在，但目前仅有一种概念上的合成方法：将两个邻氨基与亲电氮原子桥连。在此，我们公开了新的可行的选择-将内获得2 azidoaryl lithiums -cyclization原位从2 azidoaryl溴化物。使用二十四个带有各种烷基，烷氧基，全氟烷基和卤素取代基的实例来说明反应的范围。我们发现叠氮化物基团的导向作用允许在含有几个溴原子的芳基叠氮化物中进行选择性的金属-卤素交换。此外，（2-溴苯基）重氮甲烷经历类似的环化以生成吲唑。因此，芳基锂的环化包含邻-X = Y = Z基团是合成芳族杂环的一种新的通用方法。DFT计算表明，观察到的内选择性适用于经历“ 1,1-加成”（即叠氮化物，重氮化合物和异腈）的其他官能团的阴离子环化反应。与此相反，与遵循“1,2-加成”图案（氰酸酯，硫氰酸酯，异氰酸酯，异硫氰酸酯，和腈）的杂原子官能团的环化反应倾向于外-cyclizat

  DOI：

  10.1039/c9ob00615j

文献信息

• Enantioselective Diarylcarbene Insertion into Si–H Bonds Induced by Electronic Properties of the Carbenes
  作者：Liang-Liang Yang、Declan Evans、Bin Xu、Wen-Tao Li、Mao-Lin Li、Shou-Fei Zhu、K. N. Houk、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/jacs.0c04725

  日期：2020.7.15

  enantioselection usually depends on differences in steric interactions between prochiral substrates and a chiral catalyst. We have discovered a carbene Si-H insertion in which the enantioselectivity depends primarily on the electronic characteristics of the carbene substrate, and the log(er) values are linearly related to Hammett parameters. A new class of chiral tetraphosphate dirhodium catalysts was developed

  催化对映选择通常取决于前手性底物和手性催化剂之间空间相互作用的差异。我们发现了一种卡宾 Si-H 插入，其中对映选择性主要取决于卡宾底物的电子特性，并且 log(er) 值与哈米特参数线性相关。开发了一类新的手性四磷酸二铑催化剂，该催化剂在二芳基卡宾插入硅烷的 Si-H 键方面表现出优异的活性和对映选择性。计算和机械研究表明卡宾的两个芳基之间的电子差异如何导致非对映过渡态能量的差异。该研究为利用基材的电子特性进行不对称催化提供了一种新策略。
• Intermediates in the decomposition of aliphatic diazo-compounds. Part XII. Chemically induced dynamic polarisation of fluorine-19 and proton nuclei in the insertion of diarylmethylenes into benzyl fluoride
  作者：Donald Bethell、Max R. Brinkman、John Hayes、Kenneth McDonald

  DOI：10.1039/p29760000966

  日期：——

  of phenyl t-butyl nitrone which traps intermediate free radicals it is shown that polarised insertion products arise from both recombination of geminate radical pairs and from diffusive encounter of diarylmethyl and fluorobenzyl radicals. The results, particularly the differential effect of substituent on the polarisation of 19F and 1H nuclei, are interpretable in terms of the radical-pair theory of

  描述了在溶剂苄基氟中二芳基重氮甲烷热分解过程中形成的2,2-二芳基-1-苯基乙基氟化物的19 F和1 H nmr信号的极化模式。使用二苯基重氮甲烷时，19 F四重峰显示净（A）+多重峰（A / E）极化，并且随着g的变化变为E + A / E。使用取代的二苯基重氮甲烷，中间体二芳基甲基自由基的α-因子增加到超过2.003 0。用单取代的二苯基重氮甲烷，可以等量形成两个非对映异构产物，并且它们显示出相同的极化。在几乎取代基的整个范围内，小净极化是在对尽管Δ大范围变化的氟质子孪位和邻位的NMR信号检测克; 两者1H四重奏显示出强大的多重极化，H-1的A / E和H-2的E / A。通过使用捕获中间自由基的苯基叔丁基硝酮，表明极化的插入产物既来自双键自由基对的重组，也来自二芳基甲基和氟苄基的扩散相遇。结果，特别是取代基对19 F和1 H原子极化的微分作用，可以用CIDNP的自由基对理论来解释，但
• Synthesis of 4-nitroisoxazoline N-oxides
  作者：F. A. Gabitov、O. B. Kremleva、A. L. Fridman

  DOI：10.1007/bf00470554

  日期：1978.3
• New metallocene complexes of Nb and Ta with functionalized diazoalkanes
  作者：D.A. Lemenovskii、M. Putala、G.I. Nikonov、N.B. Kazennova、D.S. Yufit、Yu.T. Struchkov

  DOI：10.1016/0022-328x(93)83233-l

  日期：1993.7

  The reaction of Cp2MH3, where M = Nb or Ta, with N2CPh2, N2CPh(o-C6H4Br) and N2CHCOOEt was thoroughly studied. It was shown that the primary products of the reaction are the complexes Cp2M(H)(eta1-N2CRR') (2). The complexes 2 are readily oxidized by air to give polymeric (Cp2MO)n, N2CRR' and RR'CN2CRR'.Interaction of an excess of N2CPh(o-C6H4Br) with Cp2NbH3 leads to a 17-electron complex Cp2Nb(-N-N=CPh-o-C6H4)2 (6) with two sigma-N pyrazole ligands. Finally the reaction of Cp2NbH3 with N2CHCOOEt gives an unusual dimeric complex Cp2Nb2(eta5-C5H4C(COOEt)=N-mu-N)2. The complexes 2 were found to undergo easily substitution of a hydride ligand for a halogen atom.The results of X-ray analysis of the complexes 6 and Cp2Nb(Cl)-eta1-N2CPh(o-C6H4Br) are provided.
• GABITOV F. A.; KREMLEVA O. B.; FRIDMAN A. L., XIMIYA GETEROTSIKL. SOEDIN., 1978, HO
  作者：GABITOV F. A.、 KREMLEVA O. B.、 FRIDMAN A. L.

  DOI：——

  日期：——