1-溴-3,3,6,6-四甲氧基环己-1,4-二烯 | 60316-51-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1-溴-3,3,6,6-四甲氧基环己-1,4-二烯
• 英文名称: 3,3,6,6-tetramethoxy-1-bromocyclohexa-1,4-diene
• 英文别名: 2-bromo-1,1,4,4-tetramethoxycyclohexa-2,5-diene；1-Bromo-3,3,6,6-tetramethoxy-1,4-cyclohexadien；2-Brom-benzochinon-dimethylketal；2-bromo-1,1,4,4-tetramethoxy-2,5-cyclohexadiene；1,4-Cyclohexadiene, 1-bromo-3,3,6,6-tetramethoxy-；1-bromo-3,3,6,6-tetramethoxycyclohexa-1,4-diene
• CAS: 60316-51-0
• 化学式: C₁₀H₁₅BrO₄
• 分子量: 279.131
• InChiKey: NVIMOSRVNZYMJZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  305.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.38±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-溴-3,3,6,6-四甲氧基环己-1,4-二烯 在 palladium diacetate 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 5,5-Dimethoxy-4-(3-methyl-but-3-en-1-ynyl)-7-oxa-bicyclo[4.1.0]hept-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  高氧化乙烯基卤化物的Sonogashira偶联反应：harveynone和epi- harveynone的首次合成

  摘要：

  已开发出高度官能化的环己烯基卤化物的Sonogashira偶联反应，并用于制备天然存在的抗癌药harveynone及其C-4差向异构体。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)01607-3
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-2,5-二甲氧基苯 以78%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  CARRENO, M. CARMEN;RUANO, JOSE L. GARCIA;URBANO, ANTONIO, TETRAHEDRON LETT., 30,(1989) N0, C. 4003-4006

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Metal carbene chelates: stable reactive intermediates in cycloaddition reactions
  作者：Karl Heinz Dötz、Michael Popall、Gerhard Müller

  DOI：10.1016/0022-328x(87)80038-4

  日期：1987.11

  additional donor group affords stable five-membered metal carbene chelates. Olefin-chelated metallacycles are obtained via aminolysis of alkoxy carbene complexes using allylamine. Heteroatom metal carbene chelates are accessible from ortho-lithiated methoxyarenes in a two-step process involving a sequential nucleophile/electrophile addition to metal carbonyls followed by thermal decarbonylation. Both

  在卡宾γ位带有杂原子或CC键的羰基卡宾络合物易于脱羰。额外的供体基团的配合提供了稳定的五元金属卡宾螯合物。通过烯丙基胺通过烷氧基卡宾配合物的氨解获得烯烃螯合的金属环。杂原子金属卡宾螯合物可从邻位获得-锂化甲氧基芳烃的过程分为两步，涉及向金属羰基化合物中依次添加亲核试剂/亲电子试剂，然后进行热脱羰作用。两种类型的化合物已通过X射线分析进行了系统研究。氧杂金属环化合物的特征是长的金属与氧的键。在卡宾环化反应中利用了易于开环的方法，在该反应中，现在可以将配体偶联与金属模板上空位配位位点的产生分开。该策略的范围由蒽环素的两种方法证明：环B或C可以由1,4-二甲氧基-2-萘基卡宾或茴香基卡宾合成子形成。
• Synthesis and asymmetric diels-alder reactions of (S)-2-p-tolylsulfinyl-1,4-benzoquinone
  作者：M.Carmen Carreño、Jose L Garcia Ruano、Antonio Urbano

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)99307-9

  日期：1989.1

  Optically pure (S)-2-p-tolylsulfinyl-1,4-benzoquinone (5) is readily obtained by deketalization of the corresponding quinone bisketal 4, synthesized by Andersen's type synthesis on 2-bromo-1,4-dimethoxybenzene (1) followed by anodic oxidation of the resulting sulfoxide. The Diels-Alder reaction of cyclopentadiene with 5 took place on C5-C6 dienophilic double bond showing high facial selectivity, which can

  光学上纯净的（S）-2-对甲苯基亚磺酰基-1,4-苯醌（5）可通过相应的醌双缩酮4的缩酮化反应轻松获得，该缩酮是通过安徒生式合成方法在2-溴-1,4-二甲氧基苯上合成的（1）然后将所得亚砜进行阳极氧化。环戊二烯与5的Diels-Alder反应发生在C 5 -C 6双亲双键上，显示出高的面部选择性，可以通过使用不同的路易斯酸和总内向选择性将其反转。
• Carbene ligands as anthracyclinone synthons VII. Quinone ketal functionalized carbonyl carbene complexes: Synthesis, structure and carbene annulation
  作者：Karl Heinz Dötz、Michael Popall、Gerhard Müller、Klaus Ackermann

  DOI：10.1016/0022-328x(90)85125-i

  日期：1990.2

  to hexacarbonyl-chromium or -tungsten leads to pentacarbonyl quinone bis-ketal metallates. Alkylation of these compounds with [Et3O][BF4] in methylene chloride is accompanied by rearomatization to give 1,4-dimethoxyarylcarbene complexes. In protic media the naphthoquinone bis-ketal metallates undergo a novel rearrangement/decarbonylation/elimination reaction to give pentacarbonyl monoketal dihydronaphthalidene

  通过2-溴-1，4-二甲氧基-苯或-萘的阳极氧化获得的锂化的醌双缩酮的添加以及随后的金属-卤素交换为六羰基铬或-钨导致五羰基醌双缩酮的金属化物。这些化合物与[Et 3 O] [BF 4的烷基化在二氯甲烷中的[1]伴随着重新芳构化，得到1，4-二甲氧基芳基卡宾配合物。在质子介质中，萘醌双缩酮金属盐进行新的重排/脱羰基/消除反应，得到五羰基单缩酮二氢萘化合物，这是一种新型的低价过渡金属卡宾配合物，其中稳定的杂原子未直接与卡宾键合碳。铬配合物的X射线分析表明，金属-卡宾键和乙烯基类烯醇醚取代基共轭。[Me 3 O] [BF 4 ]对苯醌双缩酮金属盐的烷基化在两相系统中生成五羰基双缩酮卡宾配合物，该配合物将卡宾配体中的醌氧化态与零价铬中心结合在一起。脱羰基得到具有非常长的铬-氧键的四羰基卡宾螯合物，当与炔烃反应时，该螯合物结构易于开环。通过2-戊炔在特定于区域的卡宾环化中利用了该特征，导致了双缩酮对苯二酚络合物。
• Anodic oxidation of 1,4-dimethoxy aromatic compounds. A facile route to functionalized quinone bisketals
  作者：Daniel R. Henton、Richard A. McCreery、John S. Swenton

  DOI：10.1021/jo01291a001

  日期：1980.2
• Chemistry of quinone derivatives. Quinone monoketals via hydrolysis of electrochemically derived quinone bisketals
  作者：Daniel R. Henton、Keith Anderson、Michael J. Manning、John S. Swenton

  DOI：10.1021/jo01305a010

  日期：1980.8