1-溴-3-甲基戊-1-炔-3-醇 | 2028-52-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1-溴-3-甲基戊-1-炔-3-醇
• 英文名称: 1-bromo-3-methyl-pent-1-yn-3-ol
• 英文别名: 1-Brom-3-methyl-3-hydroxy-pentin-(1)；1-Brom-3-methyl-pentin-(1)-ol-(3)；Bason；1-bromo-3-methylpent-1-yn-3-ol
• CAS: 2028-52-6
• 化学式: C₆H₉BrO
• 分子量: 177.041
• InChiKey: KGKSTPKEAQNJJD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  1.3094 (rough estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2905590090

制备方法与用途

类别：有毒物质

毒性分级：中毒

急性毒性：

• 口服（小鼠）LD50：532 毫克/公斤
• 皮下（大鼠）LD50：940 毫克/公斤

可燃性危险特性：热分解时排出有毒溴化物烟雾

储运特性：库房应通风、低温干燥

灭火剂：水、干粉、干砂、二氧化碳、泡沫或1211灭火剂

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-溴-3-甲基戊-1-炔-3-醇 在 硫酸 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 1-bromo-3-hydroxy-3-methyl-pentan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Gavrilov,L.D. et al., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1972, vol. 8, # 10, p. 2056 - 2059

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-1-戊炔-3-醇 在 溴 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 1-溴-3-甲基戊-1-炔-3-醇
  参考文献：
  名称：

  α，β-乙炔基γ-羟基腈与亚芳基羧酸的多米诺反应：意外的捷径反应生成4-Cyano-3（2 H）-呋喃酮

  摘要：

  α，β-炔属γ-羟基腈与芳烃羧酸（Et 3 N，MeCN，20-25°C，48 h）的意想不到的简便多米诺反应，在67-86中提供4-氰基-3（2 H）-呋喃酮％ 屈服。该反应是通过将芳烃羧酸加成至三键而引发的，然后是多米诺骨牌反应序列：分子内酯交换-烯醇的形成和酮乙腈互变异构体与酯官能团的克莱森缩合。

  DOI：

  10.1021/ol1011532

文献信息

• [EN] VITAMIN D ANALOGUES, COMPOSITIONS COMPRISING SAID ANALOGUES AND THEIR USE<br/>[FR] ANALOGUES DE LA VITAMINE D, COMPOSITIONS COMPRENANT LESDITS ANALOGUES ET LEUR UTILISATION
  申请人：LEO PHARMA AS

  公开号：WO2004037781A1

  公开（公告）日：2004-05-06

  Compounds according to formula I: in which formula R1 and R2, which may be the same or different, represent halogen, (C1-C6) hydrocarbyl, optionally substituted with one or two hydroxyl group on one or more fluorine atoms, or, together with the carbon atom to which they are both attached, R1 and R2 form a (C3-C6)carbocyclic ring, or one of R1 and R2 taken together with R3 forms a direct bond, such that a triple bond is constituted, or R1 and R2 represent both hydrogen; R3 when not forming a direct bond with one of R1 and R2 represents hydrogen or (C1-C3)hydrocarbyl; X represents (E)-ethylene, (Z)-ethylene, ethynylene, or a bond; Y and Z independently represent hydrogen or methyl; the bond between C#16 and C#17 is depicted with a dotted line to illustrate that said bond may be either a single bond, in which case the projection of the ring substituents is beta, or a double bond; A represents hydroxyl, fluorine or hydrogen; B represents CH2 or H2; the configuration is the 3-position corresponds to the same configuration as in natural vitamine D3 (normal), or the configuration in the configuration in the 3-position is opposite to that of natural vitamin D3(epi); with the proviso that when X represents (E)-ethylene or (Z)-ethylene, one of R1 and R2 taken together with R3 may not form a direct bond, such that a triple bond is constituted; with the further proviso that when X represents a bond R1 ands R2 are nor hydrogen; with the further proviso that the compound of formula I is not 3(S)-hyroxy-9, 10-secocholesta-5(Z),7(E),10(19),22(E),24-penta-ene; and prodrugs and stereo isomeric forms thereof are provided together with their use in therapy, and their use in the manufacture of medicaments.

  根据公式I：其中公式中的R1和R2，可以相同也可以不同，代表卤素，(C1-C6)烃基，可选地在一个或多个氟原子上用一个或两个羟基取代，或者，与它们都连接的碳原子一起，R1和R2形成一个(C3-C6)碳环，或者R1和R2中的一个与R3一起形成直接键，从而构成三键，或者R1和R2都代表氢；当R3不与R1和R2中的一个形成直接键时，代表氢或(C1-C3)烃基；X代表(E)-乙烯，(Z)-乙烯，乙炔基，或者一个键；Y和Z独立地代表氢或甲基；C#16和C#17之间的键用虚线表示，以说明该键可以是单键，此时环取代基的投影为β，或者是双键；A代表羟基，氟或氢；B代表CH2或H2；3位的构型与天然维生素D3 (正常)中的构型相对应，或者3位的构型与天然维生素D3 (epi)中的构型相反；但是当X代表(E)-乙烯或(Z)-乙烯时，R1和R2中的一个与R3一起不能形成直接键，从而构成三键；进一步的条件是，当X代表一个键时，R1和R2不是氢；进一步的条件是，公式I的化合物不是3(S)-羟基-9,10-去甲胆骨化甾-5(Z),7(E),10(19),22(E),24-五烯；还提供了它们的前药和立体异构体形式，以及它们在治疗中的用途，以及它们在药物制造中的用途。
• Allenes. Part XXI. The preparation of 1,1-dialkyl-3-iodoallenes and 1,1-dihalogenoallenes
  作者：P. M. Greaves、M. Kalli、Phyllis D. Landor、S. R. Landor

  DOI：10.1039/j39710000667

  日期：——

  1,1-Dialkyl-3-iodoallenes were prepared in good yield from 1,1-dialkylprop-2-yn-1-ols and 45% hydriodic acid in the presence of copper(I) iodide. Several 1-bromo- and 1-chloro-alk-1-yn-3-ols were converted by hydrogen bromide–copper(I) bromide or thionyl chloride into the corresponding 1,1-dibromo-, 1-bromo-1-chloro- or 1,1-dichloro-allenes. The mechanism of the reaction is discussed and the spectroscopic

  在碘化铜（I）存在下，由1,1-二烷基丙-2-yn-1-醇和45％的氢碘酸以高收率制备1,1-二烷基-3-碘丙二烯。溴化氢-溴化铜（I）或亚硫酰氯将几种1-溴-和1-氯-烷基-1-yn-3-醇转化为相应的1,1-二溴-，1-溴-1-氯-或1,1-二氯丙二烯。讨论了反应机理，并报道了这些新化合物的光谱性质。
• Synthesis of α-Acyloxy-α′-hydroxy Ketones via Cyclic Carbonate Intermediates Generated from Tertiary Bromopropargylic Alcohols and Cs₂ CO₃
  作者：Olesya A. Shemyakina、Ol'ga G. Volostnykh、Anton V. Stepanov、Igor' A. Ushakov

  DOI：10.1002/ejoc.201901226

  日期：2019.11.14

  The Cs2CO3‐promoted synthesis of α‐acyloxy‐α′‐hydroxy ketones is reported, in which tertiary bromopropargylic alcohols undergo hydration/acylation with carboxylic acids via in situ formation of cyclic carbonates.

  据报道，Cs 2 CO 3促进了α-酰氧基-α'-羟基酮的合成，其中叔溴炔丙醇通过原位形成环状碳酸酯与羧酸水合/酰化。
• Chemo- and Regiospecific Modification of d,l-Tryptophan by Reaction with α,β-Acetylenic γ-Hydroxy Nitriles
  作者：Boris Trofimov、Anastasiya Mal’kina、Angela Borisova、Olesya Shemyakina、Valentina Nosyreva、Alexander Albanov

  DOI：10.1055/s-0030-1257912

  日期：2010.9

  l-Tryptophan reacts with α,β-acetylenic γ-hydroxy nitriles, chemo- and regiospecifically, under mild, green conditions via a hydroamination-type process involving the primary amine group. The hydroxycyanopropanyl substituent of the initial adducts undergoes cyclization to afford a 2,5-dihydro-5-iminofuranyl moiety. Several novel amino acids are obtained in almost quantitative yields (95-98%), which exist

  d，1-色氨酸在温和的绿色条件下，通过涉及伯胺基团的加氢胺化反应与α，β-炔属γ-羟基腈发生化学反应和区域特异性反应。初始加合物的羟基氰基丙烷基取代基进行环化，得到2，5-二氢-5-亚氨基呋喃基部分。以几乎定量的产率（95-98％）获得了几种新颖的氨基酸，它们以不寻常的两性离子形式存在，其中正电荷位于二氢呋喃环的亚氨基基团的远端氮原子上。 d，1-色氨酸-α，β-炔属γ-羟基腈-亲核加成-加氢胺化-氨基酸-2,5-二氢亚氨基呋喃
• [2,3]-Sigmatropic Rearrangement of Ynamides: Preparation of α-Amino Allenephosphonates
  作者：Filipe Gomes、Antoine Fadel、Nicolas Rabasso

  DOI：10.1021/jo300790m

  日期：2012.6.15

  synthesized from unprotected 1-bromopropargyl alcohols using a copper(II) catalyzed coupling reaction. In the second step, the previously prepared ynamides were transformed directly to allenes through a [2,3]-sigmatropic rearrangement of propargyl phosphites. This efficient method led to the formation of a series of α-amino allenephosphonates with diverse substituents on the amine, the phosphonate, and the

  从受保护的胺，炔丙醇和亚磷酸酯容易地分两步制备α-氨基烯丙基膦酸酯。首先，使用铜（II）催化的偶联反应，由未保护的1-溴炔丙醇合成乙酰胺。在第二步中，通过炔丙基亚磷酸酯的[2,3]-σ重排将先前制备的炔酰胺直接转化为亚丙基。这种有效的方法导致形成一系列在胺，膦酸酯和丙二烯基团上具有不同取代基的α-氨基丙二烯基膦酸酯。