1-甲基-2-硝基-1H-咪唑 | 1671-82-5

• 物质功能分类: 医药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 中文名称: 1-甲基-2-硝基-1H-咪唑
• 英文名称: 1-methyl-2-nitroimidazole
• 英文别名: 1-methyl-2-nitro-1H-imidazole
• CAS: 1671-82-5
• 化学式: C₄H₅N₃O₂
• mdl: MFCD01721434
• 分子量: 127.103
• InChiKey: HBMINVNVQUDERA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  100-102 °C
• 沸点：
  235.85°C (rough estimate)
• 密度：
  1.4748 (rough estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  2-8°C，干燥密封

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-甲基-2-硝基-1H-咪唑 在 硫酸 、 三氧化硫 、 硝酸 作用下， 反应 2.5h， 以60.9%的产率得到1-甲基咪唑烷-2,4,5-三酮
  参考文献：
  名称：

  由1-甲基咪唑衍生物制备1-甲基-2,4,5-三硝基咪唑及其硝化条件下的氧化

  摘要：

  在这项工作中，对1-甲基咪唑及其硝基衍生物与H 2 SO 4中98％HNO 3和15％SO 3的混合物的硝化反应进行了重新研究。1-甲基咪唑，1-甲基-4-硝基咪唑，1-甲基-5-硝基咪唑或1-甲基-4,5-二硝基咪唑得到1-甲基-4,5-二硝基咪唑和1-甲基-2的混合物， HNO 3与H 2 SO 4体积比下的4,5-三硝基咪唑在80°C的温度下以1：3的浓度进行2.5小时，1-甲基-2,4,5-三硝基咪唑的最高未分离产率为2.4％。在相同条件下，由1-甲基-2-硝基咪唑，1-甲基-2,4-二硝基咪唑或1-甲基-2,5-二硝基咪唑制备1-甲基-2,4,5-三硝基咪唑，并得到收率。分别是65％，76％和82％。但是，当HNO 3与H 2 SO 4的比例比例为1：5，在120°C下反应2.5小时，从1-甲基咪唑，1-甲基-4-硝基咪唑或1-甲基-5-硝基咪唑中仅获得1-甲基-4,5-二硝基咪

  DOI：

  10.1007/s10593-020-02622-7
• 作为产物：
  描述：

  2-硝基咪唑 、 碘甲烷 在 caesium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以100%的产率得到1-甲基-2-硝基-1H-咪唑
  参考文献：
  名称：

  [EN] INHIBITORS OF BRUTON'S TYROSINE KINASE
  [FR] INHIBITEURS DE LA TYROSINE KINASE DE BRUTON

  摘要：

  本文披露了抑制布鲁顿酪氨酸激酶（Btk）的化合物。还描述了Btk的不可逆抑制剂。此外，还描述了Btk的可逆抑制剂。还披露了包括这些化合物的药物组合物。披露了使用Btk抑制剂的方法，单独或与其他治疗剂联合治疗自身免疫疾病或症状、异源免疫疾病或症状、癌症（包括淋巴瘤）和炎症性疾病或症状。

  公开号：

  WO2016004272A1

文献信息

• 一种含氮氢类化合物的烷基化方法及其应用
  申请人：江南大学

  公开号：CN108503583B

  公开（公告）日：2020-10-09

  本发明公开了一种含氮氢类化合物的烷基化方法及其应用，属于有机化合物合成技术领域。本发明提供了一系列以N,N‑二甲基甲酰胺二烷基缩醛作为烷基源、在无金属参与条件下对含N‑H杂环化合物(II)进行氮烷基化反应的方法，得到氮原子上的氢原子被R1取代的产物。本发明方法反应高效、收率高、反应后处理简单，操作简便；反应条件温和，无金属参与；反应底物官能团容忍性高，底物范围广和容易制备；反应放大后反应效率仍然高，适合大规模工业化生产。
• Synthesis, limitations, and thermal properties of energetically-substituted, protonated imidazolium picrate and nitrate salts and further comparison with their methylated analogs
  作者：Marcin Smiglak、C. Corey Hines、W. Matthew Reichert、Adam S. Vincek、Alan R. Katritzky、Joseph S. Thrasher、Luyi Sun、Parker D. McCrary、Preston A. Beasley、Steven P. Kelley、Robin D. Rogers

  DOI：10.1039/c1nj20677j

  日期：——

  and nitro, dinitro, and dicyano-substituted derivatives. The melting points of most of the prepared salts were lower than expected and of the 30 compounds prepared, more than half were found to melt below 100 °C. Limitations in the approach were found as a result of the use of energetic electron withdrawing substituents, such as nitro or cyano, which results in a reduction in nucleophilicity of the

  通过杂环胺直接用硝酸或硝酸质子化形成简单的高能离子液体的可能性苦味酸用1-烷基咪唑，1-烷基-2-甲基咪唑以及硝基，二硝基和二氰基取代的衍生物进行了探索。大多数制得的盐的熔点均低于预期，制得的30种化合物中，有一半以上在低于100°C的温度下熔化。由于使用了高能的吸电子取代基（例如硝基或氰基），发现了该方法的局限性，这导致杂环的亲核性降低，并且无法与所研究的酸形成盐。在几种新盐中观察到了有趣的热行为，包括过冷和加热时的结晶。简单的质子化硝酸咪唑鎓盐和苦味酸盐与它们的甲基化类似物的比较表明，质子化的离子液体的熔点与甲基化的类似物没有实质性的区别。然而，质子化的咪唑鎓盐的热稳定性远低于其烷基化的衍生物。具有烷基化阳离子的硝酸盐趋于比相应的苦味酸盐更热稳定，但是具有质子化阳离子的苦味酸盐趋于比硝酸盐稳定约70–80°C。此外，加速量热法（ARC）显示，烷基化的盐在放热时（在某些情况下是吸热的）分
• Strategies toward the design of energetic ionic liquids: nitro- and nitrile-substituted N,N′-dialkylimidazolium salts
  作者：Alan R. Katritzky、Hongfang Yang、Dazhi Zhang、Kostyantyn Kirichenko、Marcin Smiglak、John D. Holbrey、W. Matthew Reichert、Robin D. Rogers

  DOI：10.1039/b509260d

  日期：——

  Twelve novel 1,3-dialkylimidazolium salts containing strongly electron-withdrawing nitro- and cyano-functionalities directly appended to the cationic heterocyclic rings have been synthesized; the influences of the substituents on both formation and thermal properties of the resultant ionic liquids have been determined by DSC, TGA, and single crystal X-ray diffraction, showing that an electron-withdrawing nitro-substituent can be successfully appended and has a similar influence on the melting behaviour as that of corresponding methyl group substitution. Synthesis of di-, or trinitro-substituted 1,3-dialkylimidazolium cations was unsuccessful due to the resistance of dinitro-substituted imidazoles to undergo either N-alkylation or protonation, while 1-alkyl-4,5-dicyanoimidazoles were successfully alkylated to obtain 1,3-dialkyl-4,5-dicyanoimidazolium salts. Five crystal structures (one of each cation type) show that, in the solid state, the NO2-group has little significant effect, beyond the steric contribution, on the crystal packing.

  合成了12种新型1,3-二烷基咪唑鎓盐，其阳离子杂环上直接附加了强吸电子硝基和氰基功能团；通过DSC、TGA和单晶X射线衍射确定了取代基对所得离子液体形成和热性质的影响，结果表明吸电子硝基取代基可以成功附加，并且对熔融行为的影响与相应的甲基取代相似。由于二硝基取代的咪唑对N-烷基化或质子化的抵抗力，未能成功合成二硝基或三硝基取代的1,3-二烷基咪唑鎓阳离子，而1-烷基-4,5-二氰基咪唑成功进行了烷基化，得到了1,3-二烷基-4,5-二氰基咪唑鎓盐。五种晶体结构（每种阳离子类型各一种）显示，在固态下，NO2基团对晶体堆积的影响不大，仅限于空间贡献。
• Kinetics and mechanism of the decomposition in aqueous solutions of 2-(hydroxyamino)imidazoles
  作者：Judy L. Bolton、Robert A. McClelland

  DOI：10.1021/ja00203a018

  日期：1989.10

  Les hydroxyamino-2 imidazoles sont convertis en ions (amino-2 dihydro-4,5 dihydroxy-4,5) imidazoliums

  Les hydroxyamino-2 imidazoles sont convertis en ions (amino-2 dihydro-4,5 dihydroxy-4,5) imidazoliums
• Platinum(<scp>II</scp>) complexes of nitroimidazoles: synthesis, characterisation, and X-ray crystal structures of cis-dichlorobis[1-(2′-hydroxyethyl)-2-hydroxymethyl-5-nitroimidazole]platinum(<scp>II</scp>) and trans-dichlorobis[1-(2′-hydroxy-3′-methoxypropyl)-2-nitroimidazole]platinum(<scp>II</scp>)
  作者：John R. Bales、Muhammed A. Mazid、Peter J. Sadler、Aneel Aggarwal、Reiko Kuroda、Stephen Neidle、David W. Gilmour、Barry J. Peart、Christopher A. Ramsden

  DOI：10.1039/dt9850000795

  日期：——

  propyl)-2-nitroimidazole]platinum(II)[monoclinic crystals: a= 8.134(1), b= 13.014(1), c= 11.323(2)Å, β= 91.469(9)°, Z= 2, space group P21/a]. This complex showed an unusual loss of planarity between the nitro-group and the imidazole ring, giving a dihedral angle of 45.6°. The geometry of the 4-nitroimidazole complexes was not determined. Co-ordination of the nitroimidazole ligand to PtII lowered the

  已经通过包括195 Pt nmr光谱法在内的多种方法制备并表征了一系列[PtL 2 X 2 ]类型的配合物（其中L是取代的5-硝基咪唑，X 2是二卤化物或二羧酸盐）。这些5-硝基咪唑配合物具有顺式立体化学，例如通过X-射线晶体结构测定顺式-二氯双[1-（2'-羟乙基）-2-羟甲基-5-硝基咪唑]铂（II）[斜方晶体：a = 8.643（1），b = 24.052（3），c = 9.119（1）Å，Z = 4，空间组Pcan]。另外，制备了2-和4-硝基咪唑的许多类似的络合物。2-硝基咪唑似乎形成了热力学上有利的反式配合物，而不是动力学上有利的顺式产物。这证实了反-dichlorobis [1-（2'-羟基-3'-甲氧基丙基）-2-硝基咪唑]铂（II）[斜晶体：一个= 8.134（1），b = 13.014（1），C ^ = 11.323（2）Å，β= 91.469（9）°，Z = 2，空间群P