1-甲基-5-(2-甲基苯基)咪唑 | 920983-00-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 中文名称: 1-甲基-5-(2-甲基苯基)咪唑
• 英文名称: 1-methyl-5-(o-tolyl)-1H-imidazole
• 英文别名: 1-Methyl-5-(2-methylphenyl)-1H-imidazole；1-methyl-5-(2-methylphenyl)imidazole
• CAS: 920983-00-2
• 化学式: C₁₁H₁₂N₂
• 分子量: 172.23
• InChiKey: NGFQXZKUFFFJDF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  338.0±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  17.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-甲基咪唑 、 2-氯甲苯 在 C₄₈H₄₂Cl₄N₈O₂Pd₂ 、 potassium carbonate 、 三甲基乙酸 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 18.0h， 以71%的产率得到1-甲基-5-(2-甲基苯基)咪唑
  参考文献：
  名称：

  双金属钯-NHC配合物：杂芳烃与氯化芳基直接CH芳基化反应的合成，表征和催化应用

  摘要：

  成功合成了一系列由1,4-萘基或9,10-蒽基间隔基夹在两个咪唑环之间的双金属钯（II）-NHC配合物。这些配合物的特征在于1 H和13 C { 1 H} NMR光谱法和元素分析。X射线衍射进一步表征了用于比较研究的两种双金属钯配合物和一个相关的单核钯配合物的结构。具有9,10-蒽基连接基的双金属钯配合物在催化杂芳族化合物（咪唑，咪唑[1,2- a]吡啶和噻唑）与各种芳基氯化物，使用1.5摩尔％的中等单钯负载量。它允许有效地使用芳基氯化物来制备芳基化的杂环，以前只能与反应性较强的溴化物对应物接触。重要的是，发现双金属预催化剂的催化活性高于类似的单核配合物。

  DOI：

  10.1002/adsc.201901189

文献信息

• Mild Palladium-Catalyzed Regioselective Direct Arylation of Azoles Promoted by Tetrabutylammonium Acetate
  作者：Fabio Bellina、Marco Lessi、Chiara Manzini

  DOI：10.1002/ejoc.201300704

  日期：2013.9

  A mild, general, and convenient palladium-catalyzed direct arylation of the 5-position of azoles with aryl bromides, efficiently promoted by tetrabutylammonium acetate, is described. 1-Methylpyrazole, oxazole, and thiazole reacted at 70 °C in N,N-dimethylacetamide by using Pd(OAc)2 as the catalyst precursor. Electron-poor and -rich functional groups, including the free hydroxy group, are well tolerated

  描述了一种温和、通用且方便的钯催化的 5-位唑类与芳基溴化物的直接芳基化反应，由乙酸四丁铵有效促进。通过使用 Pd(OAc)2 作为催化剂前体，1-甲基吡唑、恶唑和噻唑在 N,N-二甲基乙酰胺中在 70 °C 下反应。贫电子和富电子官能团，包括游离羟基，在亲电伙伴中具有良好的耐受性。通过将反应温度提高到 110 °C，也可以非常有效地获得各种 5-芳基-1-甲基咪唑。这种无配体方案已成功应用于两种生物活性天然化合物 balsoxin 和 texaline 的一锅合成，从恶唑开始，通过 5 位和 2 位的顺序直接芳基化。
• 4,5‐Dihydro‐imidazol‐2‐ylidene‐linked palladium complexes as catalysts for the direct CH bond arylation of azoles
  作者：Murat Kaloğlu、Namık Özdemir、İsmail Özdemir

  DOI：10.1002/aoc.6551

  日期：——

  In most of previous studies catalyzed by such complexes, unsaturated ring carbene ligands such as benzo[d]imidazol-2-ylidene and imidazol-2-ylidene were used. However, the use of saturated ring carbene ligands such as 4,5-dihydro-imidazol-2-ylidene has been highly limited. Therefore, in this study, four novel 4,5-dihydro-1H-imidazolium salts were synthesized as saturated ring carbene precursors. Then

  近年来，带有N-杂环卡宾（NHC）配体的PEPPSI型钯配合物通常被用作杂芳族化合物直接芳基化的有效催化剂。在此类配合物催化的大多数先前研究中，使用不饱和环卡宾配体，例如苯并[d]咪唑-2-亚基和咪唑-2-亚基。然而，饱和环卡宾配体如4,5-二氢-咪唑-2-亚基的使用受到高度限制。因此，在本研究中，合成了四种新型4,5-二氢-1H-咪唑鎓盐作为饱和环卡宾前体。然后，制备了四种具有 4,5-二氢-咪唑-2-亚基配体的新型 PEPPSI 型钯配合物，具有良好的空气和湿度稳定性。所有合成的卡宾前体和钯配合物均通过不同的光谱和分析技术进行了结构表征。通过单晶 X 射线衍射对两种钯配合物进行了进一步的结构表征。接下来，在 1 mol% 催化剂负载量的存在下，在 120°C 下，在唑类（例如 4,5-二甲基噻唑和 1-甲基-1 H-咪唑）与（杂）芳基卤化物的直接芳基化中测试了钯配合物。结果表明，这些新型钯配合物是有效的催化剂。
• Dinuclear Triazole-Derived Janus-Type N-Heterocyclic Carbene Complexes of Palladium: Syntheses, Isomerizations, and Catalytic Studies toward Direct C5-Arylation of Imidazoles
  作者：Shuai Guo、Han Vinh Huynh

  DOI：10.1021/om500139b

  日期：2014.4.28

  cis-[Pd(CH3COO)2(PPh3)(tazy)] (9) were also synthesized as the respective mononuclear equivalents for comparison. A comparative catalytic study revealed the general superiority of dinuclear complexes 1–4 over their respective mononuclear counterparts 6–9 in the direct C5-arylation reaction of 1-methylimidazoles. Overall, mixed dicarbene/diphosphine complex 3 showed the best catalytic performance.

  所述二钯三唑二亚基复杂全反式- [PDBR 2（CH 3 CN）] 2（μ-ditz）（1）（ditz = 1,2,4- trimethyltriazolidine -3,5-二亚基）经由合成原位将前体盐与碱性金属前体一起去质子化。配位体的置换所有-反式-1与单齿或螯合膦得到dicarbene桥连络合物全-顺- [PDBR 2（PPH 3）] 2（μ-ditz）（2）和[PDBR（DPPP）] 2（μ -ditz）Br 2（3）， 分别。全顺式-2的溴代取代产生四乙酰基复合物全顺式-[Pd（CH 3 COO）2（PPh 3）] 2（μ-ditz）（4），并且保留了作为主要产物的构型。另外，单钯三唑啉-5-亚烷基配合物反式-[PdBr 2（CH 3 CN）（tazy）]（6，tazy = 1,4-二甲基三唑啉-5-亚烷基），顺式-[PdBr 2（PPh 3）（ tazy）]（7），[PdBr（DPPP）（tazy）]
• Palladium-Catalyzed Intramolecular CH Arylation of Five-Membered <i>N</i>-Heterocycles
  作者：Atsunori Mori、Nobumichi Arai、Masabumi Takahashi、Makoto Mitani

  DOI：10.1055/s-2006-947326

  日期：2006.11

  Intramolecular CH arylation of imidazole derivatives is carried out in the presence of a palladium catalyst to form fused heteroaromatic compounds. The reaction of imidazole with 2-iodobenzyl bromide with NaH gives the cyclization precursor in an excellent yield. This then undergoes a palladium-catalyzed intramolecular CH arylation at 100 °C to form 5H-imidazo[5,1-a]isoindole in 78% yield.

  咪唑衍生物的分子内CH芳基化在钯催化剂的存在下进行，形成融合的杂芳香化合物。咪唑与2-碘苄溴化物在NaH的作用下反应，生成环化前体，收率极高。然后在100°C下进行钯催化的分子内CH芳基化反应，生成5H-咪唑[5,1-a]异吲哚，收率为78%。
• [EN] PREPARATION METHOD FOR TYROSINE KINASE INHIBITOR AND INTERMEDIATE THEREOF<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION D'INHIBITEUR DE TYROSINE KINASE ET D'INTERMÉDIAIRE DE CELUI-CI<br/>[ZH] 一种酪氨酸激酶抑制剂及其中间体的制备方法
  申请人：JIANGSU HENGRUI MEDICINE CO

  公开号：WO2019076316A1

  公开（公告）日：2019-04-25

  提供一种酪氨酸激酶抑制剂及其中间体的制备方法。具体而言，提供一种氰基喹啉化合物的制备方法，该方法收率高、产物纯度好、反应条件温和。