1-甲基环丙基-2-烯-1-羧酸甲酯 | 103538-86-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 1-甲基环丙基-2-烯-1-羧酸甲酯
• 英文名称: methyl 1-methyl-2-cyclopropene-1-carboxylate
• 英文别名: 3-methyl-3-methoxycarbonylcyclopropene；1-methylcycloprop-2-enecarboxylic acid methyl ester；methyl 1-methylcycloprop-2-ene-1-carboxylate；2-Cyclopropene-1-carboxylic acid, 1-methyl-, methyl ester
• CAS: 103538-86-9
• 化学式: C₆H₈O₂
• 分子量: 112.128
• InChiKey: JUTRZNMEOVKCAQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  102.9±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.093±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-甲基环丙基-2-烯-1-羧酸甲酯 在 盐酸 、 sodium periodate 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 PdtBu₃P)2 、 (R)-2,2'-bis(diphenylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl 、 cesium fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 1.8h， 生成
  参考文献：
  名称：

  环丙烯的催化对映选择性硼氢化反应

  摘要：

  已经通过铑催化的 3,3-二取代环丙烯的不对称硼氢化反应合成了具有高度非对映选择性和对映选择性的 2,2-二取代环丙基硼酸酯。酯和烷氧基甲基取代基的强导向作用已被证明。发现定向效应对于实现高度的对映体诱导是必要的。选定的环丙基硼衍生物成功地用于 Suzuki 交叉偶联反应，以良好的产率生产相应的旋光芳基和乙烯基环丙烷。

  DOI：

  10.1021/ja034210y
• 作为产物：
  描述：

  potassium 1-methyl-2-bromocyclopropane carboxylate 、 碘甲烷 在 potassium tert-butylate 作用下， 生成 1-甲基环丙基-2-烯-1-羧酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Kudrevich, S.V.; Rubin, M.A.; Tarabaeva, O.G., Russian Journal of Organic Chemistry, 1994, vol. 30, # 6.2, p. 1008 - 1009

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Cyclopropenes in the 1,3-Dipolar Cycloaddition with Carbonyl Ylides:  Experimental and Theoretical Evidence for the Enhancement of σ-Withdrawal in 3-Substituted-Cyclopropenes
  作者：Vyacheslav V. Diev、Rafael R. Kostikov、Rolf Gleiter、Alexander P. Molchanov

  DOI：10.1021/jo0600656

  日期：2006.5.1

  The carbonyl ylide dipoles generated by the dirhodium tetra-acetate-catalyzed decomposition of diazocarbonyl precursors 1, 5, and 8 cycloadd to 3-substituted 1,2-diphenylcyclopropenes 3a−e and 3,3-disubstituted cyclopropenes 13, 14, 19, and 20 to give polycyclic compounds with 8-oxatricyclo[3.2.1.02,4]octane and 9-oxatricyclo[3.3.1.02,4]nonane frameworks. Generally, reactions proceed stereoselectively

  通过diazocarbonyl前体的二铑四乙酸催化分解所产生的羰基叶立德偶极子1，5，和8个cycloadd 3-取代的1,2- diphenylcyclopropenes 3A - Ë和3,3-二取代的环丙烯13，14，19，和20得到具有8-氧三环[3.2.1.0 2,4 ]辛烷和9-氧三环[3.3.1.0 2,4的多环化合物] nonane框架。通常，反应是从环丙烯较少受阻的表面以羰基内酯偶极的方式立体选择性地进行，以得到外立体化学的加合物。环丙烯C 3位的取代基的电子性质在控制环丙烯的反应性中起着重要作用：当C 3位被甲氧基羰基或氰基等电子受体取代时，加合物的收率明显降低。或根本检测不到加合物。环丙烯的相对反应是由竞争实验定量给与σ相关性最好˚F-塔夫特常数。一系列的1,2-二苯基环丙烯的测得的光电子能谱和基态计算均表明，通过被受体基团取代，环丙烯的π-HOMO能量显着降低。环丙烯
• Stereo- and Regioselective 1,3-Dipolar Cycloaddition of the Stable Ninhydrin-Derived Azomethine Ylide to Cyclopropenes: Trapping of Unstable Cyclopropene Dipolarophiles
  作者：Alexander S. Filatov、Siqi Wang、Olesya V. Khoroshilova、Stanislav V. Lozovskiy、Anna G. Larina、Vitali M. Boitsov、Alexander V. Stepakov

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00753

  日期：2019.6.7

  den-3-olate, DHPO] to differently substituted cyclopropenes has been established. As a result, an efficient synthetic protocol was developed for the preparation of biologically relevant spiro[cyclopropa[a]pyrrolizine-2,2′-indene] derivatives. DHPO has proved to be an effective trap for such highly reactive and unstable substrates as parent cyclopropene, 1-methylcyclopropene, 1-phenylcyclopropene, and

  稳定的茚三酮衍生的甲亚胺叶立德[2-（3,4-dihydro-2 H-吡咯鎓-1-基）-1-oxo-1 H -inden-3-的立体和区域选择性1,3-偶极环加成反应已经确定了不同的取代的环丙烯的油酸酯，DHPO]。结果，开发了一种有效的合成规程，用于制备生物学相关的螺环[环丙烷] [ a]]吡咯嗪-2,2'-茚]衍生物。事实证明，DHPO可有效捕获高反应性和不稳定的底物，如母体环丙烯，1-甲基环丙烯，1-苯基环丙烯和1-卤-2-苯基环丙烯。还发现3-硝基-1,2-二苯基环丙烯在醇和硫醇中进行亲核取代反应，得到3-烷氧基-和3-芳硫基取代的1,2-二苯基环丙烯，可以将其捕获为相应的1，在DHPO存在下的3-偶极环加合物。这些新方法为合成功能取代的环丙烷[ a]提供了直接的策略。]吡咯嗪衍生物。已经通过量子力学计算（M11密度泛函理论）揭示了控制区域选择性和立体选择性的因素，包括先前未报道的N
• Palladium-Catalyzed Hydrophosphorylation and Hydrophosphinylation of Cyclopropenes
  作者：Bassam K. Alnasleh、William M. Sherrill、Michael Rubin

  DOI：10.1021/ol8011138

  日期：2008.8.7

  Novel transition-metal-catalyzed addition of P-H entities across the cyclopropene double bond has been developed. This transformation allows for mild and efficient preparation of phosphorus-containing cyclopropanes in good yields and high degrees of diastereoselectivity.

  已经开发了跨环丙烯双键的新型的过渡金属催化的PH实体加成。该转化允许以良好的产率和高度的非对映选择性温和而有效地制备含磷的环丙烷。
• Catalytic Enantioselective Hydrostannation of Cyclopropenes
  作者：Marina Rubina、Michael Rubin、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1021/ja0496928

  日期：2004.3.1

  The first examples of catalytic enantioselective hydrostannation of the C=C double bond of cyclopropenes has been demonstrated. This method allows for the efficient synthesis of 2,2-disubstituted cyclopropylstannanes with high degrees of diastereo- and enantioselectivity. The facial selectivity of this reaction is entirely controlled by steric factors. A variety of functional groups at C-3 of the cyclopropenes were tolerated.
• Transition Metal-Catalyzed Hydro-, Sila-, and Stannastannation of Cyclopropenes:  Stereo- and Regioselective Approach toward Multisubstituted Cyclopropyl Synthons
  作者：Marina Rubina、Michael Rubin、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1021/ja027095k

  日期：2002.10.1

  The first highly efficient, stereo- and regioselective palladium-catalyzed hydro-, sila-, and stannastannation of cyclopropenes to give multisubstituted cyclopropylstannanes have been developed. It was shown that the addition across the double bond of cyclopropene is generally controlled by steric factors and proceeds from the least hindered face. The directing effect of alkoxymethyl substituents in the hydrostannation reaction of 3,3-disubstituted cyclopropenes was demonstrated. This methodology represents a powerful and atom-economic approach toward a wide variety of highly substituted cyclopropylstannanes, important building blocks unavailable by other methods.