1-硝甲基环己醇 | 3164-73-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1-硝甲基环己醇
• 中文别名: 1-硝基甲基-1-环己醇；1-硝基甲基环己醇
• 英文名称: 1-nitromethylcyclohexanol
• 英文别名: 1-(nitromethyl)cyclohexan-1-ol；1-Nitromethyl-1-cyclohexanol
• CAS: 3164-73-6
• 化学式: C₇H₁₃NO₃
• mdl: MFCD00021399
• 分子量: 159.185
• InChiKey: WYXVEDWVPJRBJM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  66
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2906199090

制备方法与用途

化学性质：

• 产品为液体，沸点分别为125-130℃（2.3kPa）和93-95℃（267Pa），相对密度1.16，折光率（nD25）为1.4875。

用途： 主要作为胍乙啶的中间体。

生产方法： 该产品由环己酮与硝基甲烷在甲醇中，在氢氧化钠参与下进行加成反应而制得。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-硝甲基环己醇 在 硫酸 、 水 、 sodium nitrite 作用下， 生成 环庚酮
  参考文献：
  名称：

  The Preparation of Suberone (Cycloheptanone)

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01131a503
• 作为产物：
  描述：

  溴代硝基甲烷 、 环己酮 在 samarium diiodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以69%的产率得到1-硝甲基环己醇
  参考文献：
  名称：

  使用SmI 2的高效硝基-羟醛反应：在非常温和的条件下制备硝基醇的新途径

  摘要：

  报道了一种通过溴硝基甲烷与各种醛反应并由SmI 2促进而获得外消旋1-硝基烷-2-醇的新方法。基于这些结果，也已经用手性N，N-二苄基氨基醛进行了手性反应，从而提供了具有良好立体选择性的相应的对映体纯的3-氨基-1-硝基烷-2-醇。

  DOI：

  10.1021/jo061465w

文献信息

• 1,3-Difunctionalization of β-Alkyl Nitroalkenes via Combination of Lewis Base Catalysis and Radical Oxidation
  作者：Ye Wang、Lei Zheng、Xiaodong Shi、Yunfeng Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c04106

  日期：2021.2.5

  catalyst, β-alkyl-substituted nitroalkenes could be readily converted into allylic nitro compounds. Examples of either C-1 or C-3 functionalization methods have been reported through nitro-elimination, giving alkene products. In this work, successful 1,3-difunctionalization was achieved through a synergetic Lewis base catalysis and TBHP radical oxidation, giving vinylic alkoxyamines in good to excellent

  用路易斯碱催化剂处理后，β-烷基取代的硝基烯烃很容易转化为烯丙基硝基化合物。已经通过硝基消除报道了C-1或C-3官能化方法的实例，得到烯烃产物。在这项工作中，通过协同的Lewis碱催化和TBHP自由基氧化，成功地实现了1,3-双官能团化，从而得到乙烯基烷氧基胺，收率好至极佳。这项工作进一步扩展了β-烷基硝基烯烃的一般合成应用。
• A One-Pot Reaction toward the Diastereoselective Synthesis of Substituted Morpholines
  作者：Thomas Aubineau、Janine Cossy

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03141

  日期：2018.12.7

  The diastereoselective synthesis of various substituted morpholines has been achieved from vinyloxiranes and amino-alcohols under sequential Pd(0)-catalyzed Tsuji–Trost/Fe(III)-catalyzed heterocyclization. Using the same strategy, 2,6-, 2,5-, and 2,3-disubstituted as well as 2,5,6- and 2,3,5-trisubstituted morpholines were obtained in good to excellent yields and diastereoselectivities.

  在顺序Pd（0）催化的Tsuji–Trost / Fe（III）催化的杂环化作用下，已从乙烯基环氧乙烷和氨基醇实现了各种取代吗啉的非对映选择性合成。使用相同的策略，获得了2,6-，2,5-和2,3-二取代的吗啉，2,5,6-和2,3,5-三取代的吗啉，收率和非对映选择性都非常好。
• Recyclable Cu(II)-macrocyclic salen complexes catalyzed nitroaldol reaction of aldehydes: A practical strategy in the preparation of (R)-phenylephrine
  作者：Rukhsana I. Kureshy、Balchand Dangi、Anjan Das、Noor-ul H. Khan、Sayed H.R. Abdi、Hari C. Bajaj

  DOI：10.1016/j.apcata.2012.06.042

  日期：2012.10

  1′-binaphthyl-2,2′-diamine with trigol bis aldehyde were prepared and characterized by microanalysis, 1H NMR, UV/Vis. spectroscopy, optical rotation and mass spectroscopy. Highly enantioselective nitroaldol reaction of various aromatic and aliphatic aldehydes with nitromethane in presence of several bases were carried out in the presence of in situ generated Cu(I)/Cu(II) complexes with chiral macrocyclic

  衍生自1 R，2 R -（-）-1,2-二氨基环己烷，1 R，2 R -（+）-1,2-二苯基-1,2-二氨基乙烷的手性大环Salen配体1'-3' [R ）- （+） - 1,1 '联萘-2,2 ' -二胺与trigol二醛制备和表征通过元素分析，1 H NMR，UV /可见光。光谱学，旋光性和质谱学。在具有几种碱的情况下，在具有手性大环赛伦配体1'–3'的原位生成的Cu（I）/ Cu（II）配合物的存在下，进行了各种芳香族和脂肪族醛与硝基甲烷的高度对映选择性硝基醛反应在RT。如果在3-甲基苯甲醛和4-硝基苯甲醛的条件下，大约有对映选择性（ee，〜95％）的β-硝基醇具有很高的收率（相对于醛而言高达92％）。在2,6-二甲基吡啶为碱的情况下，使用具有CuCl 2 ·2H 2 O的手性大环赛伦配体3'进行30小时的反应。手性大环赛伦催化剂3介导的硝基羟醛工艺是可回收的（最多8个循环，其性能
• Umsetzungen von Dilithio-nitroalkanen und -allylnitroderivaten mit Carbonylverbindungen
  作者：Friedrich Lehr、Jutta Gonnermann、Dieter Seebach

  DOI：10.1002/hlca.19790620722

  日期：1979.10.31

  Reactions of dilithio-nitroalkanes and dilithio-allynitroalkanes with carbonyl compounds

  二硫代-硝基烷烃和二硫代-烯丙基烷烃与羰基化合物的反应
• Alkylation of Ketene Silyl Acetals with Nitroolefins Mediated by Sterically Encumbered Lewis Acids
  作者：John A. Tucker、Terrance L. Clayton、Donald M. Mordas

  DOI：10.1021/jo9624004

  日期：1997.6.1

  procedures for the corresponding reaction of esters suffer from important limitations such as modest yields, lack of demonstrated generality, inconveniently low reaction temperatures, and/or the use of a large excess of one of the two reactants. In the present work, we examined the efficacy of a series of Lewis acid catalysts for the alkylation of ketene silyl acetals with nitroolefins. Previously reported

  硝基烯烃作为“（+）CC-NH（2）”和“（+）C（C = O）R”合成子的效用受到亲核试剂存在下它们容易聚合的限制。尽管已经开发出许多方法用于酮与硝基烯烃的成功烷基化，但是目前可用于酯的相应反应的方法具有重要的局限性，例如中等收率，缺乏可证明的通用性，不方便的低反应温度和/或使用。过量的两种反应物之一。在本工作中，我们研究了一系列路易斯酸催化剂对乙烯酮甲硅烷基缩醛与硝基烯烃烷基化的功效。先前报道的使用二氯化二异丙氧基钛的条件无法在令人满意的结果中使用缺少对NO（2）基团的取代基α的硝基烯烃。相比之下，使用Yamamoto率先使用的立体拥塞的Lewis酸可获得良好至优异的结果。在该反应中成功使用硝基乙烯代表了这种相对未使用的“（+）CH（2）CH（2）NH（2）”合成子的实用性的显着扩展。

表征谱图