11-(四氢-2H-吡喃-2-基氧基)-1-十一碳炔 | 51953-88-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 中文名称: 11-(四氢-2H-吡喃-2-基氧基)-1-十一碳炔
• 中文别名: 11-(四氢-2H-吡喃-2-基氧基)-1-十一炔
• 英文名称: 1-(tetrahydropyran-2'-yloxy)-undec-10-yne
• 英文别名: 2H-Pyran, tetrahydro-2-(10-undecynyloxy)-；2-undec-10-ynoxyoxane
• CAS: 51953-88-9
• 化学式: C₁₆H₂₈O₂
• 分子量: 252.397
• InChiKey: BIMMDYMGQQYTCS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  91-92 °C(Press: 0.22 Torr)
• 密度：
  0.92±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2932999099

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  11-(四氢-2H-吡喃-2-基氧基)-1-十一碳炔 在 吡啶 、 盐酸 、 正丁基锂 、 氨 、 sodium 、 triphenylphosphine dibromide 1:1 addition complex 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 四氯化碳 、 六甲基磷酰三胺 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 氨 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (+/-)-(4E,15E)-Docosa-4,15-dien-1-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of some bioactive acetylenic alcohols, components of the marine sponge Cribrochalina vasculum

  摘要：

  Grignard coupling of isopropylmagnesium bromide with 4-(tetrahydropyranyloxy)bromobutane (2) and subsequent bromination gave 4. Alkylation of 1-(tetrahydropyranyloxy)undec-10-yne (5) with 4 and 1-bromohexane, acidic hydrolysis, and bromination furnished 7 and 9, respectively. Likewise, coupling of isobutylmagnesium bromide with 12-(tetrahydropyranyloxy)bromododecane (12) followed by bromination afforded 14. Alkylation of 1-(tetrahydropyranyloxy)-2-propyne (15) with 7, 9, and 14 and oxidation of the respective products afforded the alkynals 16a-c. These on reaction with lithium acetylide and subsequent chemoselective trans reduction of the internal alkynes led to the target compounds I-III.

  DOI：

  10.1021/jo00074a022
• 作为产物：
  描述：

  1,10-癸二醇 在 正丁基锂 、 草酰氯 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 生成 11-(四氢-2H-吡喃-2-基氧基)-1-十一碳炔
  参考文献：
  名称：

  荧光标记的鞘氨醇和1-磷酸鞘氨醇的合成；鞘氨醇和1-磷酸鞘氨醇行为的有效工具。

  摘要：

  荧光标记的鞘氨醇和鞘氨醇1-磷酸酯已成功地通过单烷基化和立体选择性还原生成的酮，由缩水甘油衍生的恶唑烷酮甲酯合成。通过用小鼠的鞘氨醇激酶1（SPHK1）处理，将标记的鞘氨醇转化为磷酸酯，并在血小板中将其掺入中国仓鼠卵巢（CHO）细胞。此外，NAPK-Sph-1-P通过Edg-1，Sph-1-P受体激活MAPK。

  DOI：

  10.1016/s0960-894x(02)00999-x

文献信息

• Synthetic pheromone compositions
  申请人：Leal S. Walter

  公开号：US20060110420A1

  公开（公告）日：2006-05-25

  The present invention provides compounds useful for preparing synthetic pheromone compositions that can be used as attractants or inhibitors of insect species. The compositions are useful in the control of navel orangeworm or meal moth insect pests.

  本发明提供了用于制备合成信息素组合物的化合物，该组合物可用作吸引或抑制昆虫物种的引诱剂。这些组合物在控制脐橙蛀或饭虫等昆虫害虫方面非常有用。
• An Efficient Derivation of the Versatile Chiron Antipode 1-<i>tert</i>-Butyldimethylsilylpenta-1,4-diyn-3-ol:  Application to the Synthesis of (15<i>E</i>,<i>R</i>,<i>R</i>)-Duryne
  作者：A. Sharma、S. Chattopadhyay

  DOI：10.1021/jo9800513

  日期：1998.9.1

  nta-1,4-diyn-3-ol (5), an essential segment of various bioactive polyacetylenic alcohols, has been efficiently resolved via a lipase-catalyzed acylation strategy. Lipases from different Pseudomonas species and Candida rugosa (CRL) furnished its (S)-antipode (as esters) with 86-96% ee. However, the (R)-alcohol 5 could be prepared with acceptable enantiomeric purity (93% ee) only using CRL-vinyl acetate-diisopropyl

  标题chiron，1-叔丁基二甲基甲硅烷基戊-1,4-diyn-3-ol（5），是各种生物活性聚乙炔醇的重要组成部分，已通过脂肪酶催化的酰化策略得到了有效解决。来自不同假单胞菌种和皱纹假丝酵母（CRL）的脂肪酶为其（S）-正肽（作为酯）提供了86-96％ee。但是，仅使用CRL-乙酸乙烯酯-二异丙醚作为试剂方案并在双重过滤条件下，才能以可接受的对映体纯度（93％ee）制备（R）-醇5。然后通过其吡喃基化，所需的非手性C（20）-α，ω-二溴化物15的烷基化作用和适当的官能化，将Chiron醇扩展至目标化合物（15E，R，R）-Duryne（I）。
• Cyclopropyl Containing Fatty Acids as Mechanistic Probes for Cytochromes P450
  作者：Max J. Cryle、Paul R. Ortiz de Montellano、James J. De Voss

  DOI：10.1021/jo047985d

  日期：2005.4.1

  isomeric cyclopropyl cations. Ring opening of a radical intermediate in an oxidative transformation is expected to yield a single rearranged alcohol, whereas a cation isomerizes prior to ring opening, leading to two isomeric homoallylic alcohols. Oxidation of these probes by P450BM3 and P450BioI gives results consistent with a radical but not a cationic intermediate in fatty acid hydroxylation by these enzymes

  细胞色素P450引起脂肪族羟基化的机制一直是争论的主题，并提出了几种替代的机制。在这些研究中，各种含环丙基的化合物（自由基钟）可以在氧化时产生未排列和开环的产物，已成为这些研究的关键工具。在这项研究中，我们介绍了几种含环丙基的脂肪酸1a - 4a用它来探索能够进行脂肪酸羟化的P450的机制。由于异构环丙基阳离子的快速平衡，该探针能够区分自由基和阳离子中间体。预期在氧化转化中自由基中间体的开环会产生单个重排的醇，而阳离子在开环之前会异构化，导致生成两种异构的均烯丙基醇。这些探针被P450 BM3和P450 BioI氧化后得到的结果与这些酶在脂肪酸羟基化中的自由基中间体而不是阳离子中间体一致。未重排的和开环的产物的定量给出显着均匀的速率的（2-3）氧反弹×10个10小号-1。讨论了将环丙烷环引入脂肪酸中对羟基化的区域化学的影响。
• Enzyme-Substrate Complementarity Governs Access to a Cationic Reaction Manifold in the P450_BM3-Catalysed Oxidation of Cyclopropyl Fatty Acids
  作者：Max J. Cryle、Patricia Y. Hayes、James J. De Voss

  DOI：10.1002/chem.201203035

  日期：2012.12.7

  The products of cytochrome P450BM3‐catalysed oxidation of cyclopropyl‐containing dodecanoic acids are consistent with the presence of a cationic reaction intermediate, which results in efficient dehydrogenation of the rearranged probes by the enzyme. These results highlight the importance of enzyme–substrate complementarity, with a cationic intermediate occurring only when the probes used begin to

  细胞色素P450 BM3催化的含环丙​​基十二烷酸氧化的产物与阳离子反应中间体的存在是一致的，这导致了酶对重排探针的有效脱氢。这些结果突出了酶与底物互补的重要性，阳离子中间体仅在所用探针开始从该酶的理想底物上分化时才出现。这也有助于调和文献报道，该报道支持阳离子中间体与某些细胞色素P450酶/底物对的存在。
• First total syntheses of (Z)-15-methyl-10-hexadecenoic acid and the (Z)-13-methyl-8-tetradecenoic acid
  作者：Néstor M. Carballeira、Nashbly Montano、Luis F. Padilla

  DOI：10.1016/j.chemphyslip.2006.10.003

  日期：2007.1

  The first total syntheses for the (Z)-15-methyl-10-hexadecenoic acid and the (Z)-13-methyl-8-tetradecenoic acid were accomplished in seven steps and in 31-32% overall yields. The (trimethylsilyl)acetylene was the key reagent in both syntheses. It is proposed that the best synthetic strategy towards monounsaturated iso methyl-branched fatty acids with double bonds close to the omega end of the acyl

  （Z）-15-甲基-10-十六碳烯酸和（Z）-13-甲基-8-十四碳烯酸的第一批总合成以七个步骤完成，总产率为31-32％。在这两种合成中，（三甲基甲硅烷基）乙炔是关键试剂。提出最佳的合成策略是，在酰基链的ω端附近具有双键的单不饱和异甲基支链脂肪酸是（三甲基甲硅烷基）乙炔与长链双官能溴代烷烃的第一乙炔基偶联，然后是第二乙炔基偶联生成短链异溴烷烃，因为这样可获得更高的收率。还首次提供了这两种不寻常的脂肪酸的光谱数据，它们具有潜在的生物标志物和拓扑异构酶I抑制剂的潜力。