12-羟基-1-十二烷醛二甲基缩醛 | 873958-87-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 12-羟基-1-十二烷醛二甲基缩醛
• 英文名称: 12-hydroxy-1-dodecanal dimethylacetal
• 英文别名: 12-hydroxydodecanal dimethyl acetal；12,12-dimethoxydodecan-1-ol；12,12-Dimethoxydodecan-1-ol
• CAS: 873958-87-3
• 化学式: C₁₄H₃₀O₃
• 分子量: 246.39
• InChiKey: SPZVPDLVMDIUTJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  316.3±12.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.911±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  12-羟基-1-十二烷醛二甲基缩醛 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 三乙基硅基三氟甲磺酸酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 12-(trityloxy)dodecanal
  参考文献：
  名称：

  缩醛与 TESOTf-Base 组合的反应；中间体及高效混合缩醛形成的推测

  摘要：

  我们在这里报告了醛的缩醛出人意料的高度化学选择性脱保护。在 0 摄氏度的 CH2Cl2 中用 TESOTf-2,6-二甲基吡啶或 TESOTf-2,4,6-可力丁处理来自醛的缩醛化合物，然后在相同温度下进行 H2O 处理，导致缩醛功能转化为醛功能。该反应具有普遍性，适用于许多缩醛化合物。使用各种碱的研究揭示了反应并达到了TESOTf-碱的最佳组合。它非常温和且具有高度化学选择性，并且在弱碱性条件下进行。然后，许多官能团如烯丙醇、甲硅烷基醚、乙酸酯、甲基醚、三苯甲基 (Tr) 醚、1,3-二硫杂环戊烷、甲基酯和叔丁基酯可以在这些条件下存活。此外，这种方法可以在缩酮存在的情况下选择性地对缩醛进行脱保护，这是最典型的特征，尽管这种化学选择性很难通过其他先前报道的方法实现。包括 MS 和 NMR 研究在内的对反应的详细研究揭示了确定中间体吡啶鎓型盐结构的反应机制。这些中间体具有弱的亲电性，并成功地应用于高产率的混合缩醛的有效形成。

  DOI：

  10.1021/ja060328d
• 作为产物：
  描述：

  1,12-十二烷二醇 在 Celite 、 对甲苯磺酸 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 12-羟基-1-十二烷醛二甲基缩醛
  参考文献：
  名称：

  缩醛与 TESOTf-Base 组合的反应；中间体及高效混合缩醛形成的推测

  摘要：

  我们在这里报告了醛的缩醛出人意料的高度化学选择性脱保护。在 0 摄氏度的 CH2Cl2 中用 TESOTf-2,6-二甲基吡啶或 TESOTf-2,4,6-可力丁处理来自醛的缩醛化合物，然后在相同温度下进行 H2O 处理，导致缩醛功能转化为醛功能。该反应具有普遍性，适用于许多缩醛化合物。使用各种碱的研究揭示了反应并达到了TESOTf-碱的最佳组合。它非常温和且具有高度化学选择性，并且在弱碱性条件下进行。然后，许多官能团如烯丙醇、甲硅烷基醚、乙酸酯、甲基醚、三苯甲基 (Tr) 醚、1,3-二硫杂环戊烷、甲基酯和叔丁基酯可以在这些条件下存活。此外，这种方法可以在缩酮存在的情况下选择性地对缩醛进行脱保护，这是最典型的特征，尽管这种化学选择性很难通过其他先前报道的方法实现。包括 MS 和 NMR 研究在内的对反应的详细研究揭示了确定中间体吡啶鎓型盐结构的反应机制。这些中间体具有弱的亲电性，并成功地应用于高产率的混合缩醛的有效形成。

  DOI：

  10.1021/ja060328d

文献信息

• Tandem Rhodium-Catalyzed Hydroformylation-Hydrogenation of Alkenes by Employing a Cooperative Ligand System
  作者：Daniela Fuchs、Géraldine Rousseau、Lisa Diab、Urs Gellrich、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/anie.201108946

  日期：2012.2.27

  action: A multifunctional rhodium catalyst system enables the simultaneous catalysis of two distinct transformations, hydroformylation of an alkene and reduction of an aldehyde, in a highly selective manner. This one‐pot/two‐step process is controlled by the cooperative action of two different supramolecular ligand systems and transforms terminal alkenes into C1‐chain‐elongated linear alcohols.

  双重作用：多功能铑催化剂体系能够以高度选择性的方式同时催化两个不同的转化，即烯烃的加氢甲酰化和醛的还原。这一单步/两步过程受两种不同的超分子配体系统的协同作用控制，并将末端烯烃转化为C 1链加长的线性醇。
• Reaction of Acetals with Various Carbon Nucleophiles under Non-Acidic Conditions: CC Bond Formation via a Pyridinium-Type Salt
  作者：Hiromichi Fujioka、Kenzo Yahata、Tomohito Hamada、Ozora Kubo、Takashi Okitsu、Yoshinari Sawama、Takuya Ohnaka、Tomohiro Maegawa、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1002/asia.201100812

  日期：2012.2.6

  substitution reactions of acetals with carbon nucleophiles via the pyridinium‐type salts generated by the treatment of acetals with TESOTf‐2,4,6‐collidine or 2,2′‐bipyridyl have been developed. Various carbon nucleophiles, such as organocuprates, silyl enol ethers, enamines, etc., reacted with the pyridinium‐type salts to give the corresponding substituted products in good yields. The reactions proceeded

  已经开发出乙醛与碳亲核试剂通过通过用TESOTf-2,4,6-可力丁或2,2'-联吡啶基处理乙缩醛而生成的吡啶鎓类盐进行的轻度取代反应。各种碳亲核试剂，例如有机铜酸酯，甲硅烷基烯醇醚，烯胺等，与吡啶鎓盐类反应生成高收率的相应取代产物。反应在非常温和的条件下（非酸性条件）进行，因此在反应过程中可以耐受酸敏感性官能团。此外，只有缩醛可以形成吡啶鎓盐，并在存在缩酮的情况下与亲核试剂反应。这种不寻常的选择性与在酸性条件下进行的常规方法形成对比。
• Organic Chemistry Using Weakly Electrophilic Salts:  Efficient Formation of <i>O</i>,<i>O</i>-Mixed, <i>O</i>,<i>S</i>- and <i>N</i>,<i>O</i>-Acetals
  作者：Hiromichi Fujioka、Takashi Okitsu、Takuya Ohnaka、Ruichuan Li、Ozora Kubo、Kazuhisa Okamoto、Yoshinari Sawama、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1021/jo071187g

  日期：2007.10.1

  A mild and efficient method for the preparation of O,O-mixed, O,S- and N,O-acetals from symmetrical O,O-acetals has been developed. Thus, the treatment of symmetrical O,O-acetals with TESOTf and 2,4,6-collidine formed weakly electrophilic collidinium salts. The addition of nucleophiles, such as an alcohol, lithium thioxide, and sodium azide, to the salts afforded the corresponding O,O-mixed, O,S- and N,O-acetals in good yields. The reaction proceeded under weakly basic conditions. No overreaction then occurred and many acid-labile functional groups could remain intact.