2',4'-二硝基苯基吡喃葡萄糖苷 | 25775-97-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2',4'-二硝基苯基吡喃葡萄糖苷
• 中文别名: 2,4-二硝基苯基D-吡喃葡萄糖苷
• 英文名称: 2,4-dinitrophenyl β-D-glucopyranoside
• 英文别名: 1-O-(2,4-dinitrophenyl)-β-D-glucopyranoside；1-(2,4-dinitrophenyl)-β-D-glucopyranoside；2',4'-dinitrophenyl β-D-glucopyranoside；2,4-dinitrophenyl-β-D-glucopyranoside；2,4-dinitrophenyl β-glucoside；2,4-dinitrophenyl β-D-glucoside；2,4-Dinitrophenyl beta-d-glucopyranoside；(2S,3R,4S,5S,6R)-2-(2,4-dinitrophenoxy)-6-(hydroxymethyl)oxane-3,4,5-triol
• CAS: 25775-97-7
• 化学式: C₁₂H₁₄N₂O₁₀
• 分子量: 346.251
• InChiKey: XAJUPNGKLHFUED-RMPHRYRLSA-N

物化性质

• 沸点：
  646.1±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.729±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  191
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2',4'-二硝基苯基吡喃葡萄糖苷 在 potassium fluoride 、 Agrobacterium sp. β-glucosidase 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 1-deoxy-1-fluoro-α-D-glucose
  参考文献：
  名称：

  碳氟键的酶促合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja005855q
• 作为产物：
  描述：

  β-D-葡萄糖五乙酸酯 在 三乙烯二胺 、 甲醇 、 C.I.酸性橙108 、 乙酰氯 作用下， 以 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 2',4'-二硝基苯基吡喃葡萄糖苷
  参考文献：
  名称：

  糖取代基在糖苷水解中的作用

  摘要：

  合成了一系列单取代的脱氧和脱氧氟 2,4-二硝基苯基 (DNP) β-d-吡喃糖苷，并用于探索自发 β-糖苷水解的机制。它们的相对水解速率顺序为 2-脱氧 > 4-脱氧 > 3-脱氧 ≈ 6-脱氧 > 母体 > 6-脱氧-6-氟 > 3-脱氧-3-氟 > 4-脱氧-4-氟 > 2-脱氧-2-氟。6 位、4 位、3 位和 2 位取代糖苷的 pH 无关水解速率与糖环取代基的 σI 值的哈米特相关性是线性的（r = 0.95 至 0.999，ρI = -2.2到-10.7），这与水解速率主要取决于对缺电子过渡态的场效应。正如 Kirkwood-Westheimer 模型预测的那样，DNP 糖苷的相对水解速率可以根据类氧碳鎓离子过渡态的稳定性进行合理化。一系列内水解速率的主要决定因素似乎是环取代基的场效应……

  DOI：

  10.1021/ja992044h

文献信息

• Four Orders of Magnitude Rate Increase in Artificial Enzyme-Catalyzed Aryl Glycoside Hydrolysis
  作者：Fernando Ortega-Caballero、Jeannette Bjerre、Line Skall Laustsen、Mikael Bols

  DOI：10.1021/jo050861w

  日期：2005.9.1

  kcat/kuncat ranging from 4 to 7100. Hydrolysis of a phenyl β-d-glucoside or the thioglycoside tolylthio β-d-glucoside was also catalyzed. From a series of prepared analogues of 1 it was found that the catalysis was associated with the hydroxyl groups α to the nitril groups. The monocyanohydrin 6-C-cyano-β-cyclodextrin (3) was also found to catalyze the hydrolysis of 4-nitrophenyl β-glucopyranoside with

  （6 A R，6 D R）-6 A，6 D -Di- C-氰基-β-环糊精（1）和6 A，6 D -di- C-氰基-α-环糊精（2）合成并结果显示，其遵循米利斯-门腾动力学反应，可催化芳基糖苷水解为葡萄糖和苯酚。在pH8.0和4-硝基苯基α-D-吡喃葡萄糖苷的59℃水解物通过催化1与ķ中号= 10.5±1.5毫米，ķ猫= 1.42（±0.09）×10 - 4个小号- 1，和ķ猫/ ķ uncat = 7922.用的浓度观察到催化1低至10μM。包含糖部分和4-硝基-立体化学的变化的其他芳基糖苷的水解，2-硝基，2- aldehydo-，和2,4-二硝基还通过催化1和2与ķ猫/ ķ uncat范围为4至7100。还催化了苯基β- d-葡糖苷或硫代糖苷甲苯基硫代β- d-葡糖苷的水解。来自一系列准备好的类似物1发现该催化作用与腈基上的羟基α有关。所述monocyanohydrin 6- Ç氰
• From glycoside hydrolases to thioglycoligases: the synthesis of thioglycosides
  作者：Robert V. Stick、Keith A. Stubbs

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.12.004

  日期：2005.1

  any thioglycosides––only the products of O-glycosylation were formed. However, thioglycosides were formed when a thioglycoligase was used to mediate the reaction between acceptor and donor. In fact, pyranose acceptors possessing a thiol group at C3, C4 or C6 (but not C2) were all capable of conversion into thioglycosides. Some comment is given regarding the mechanism of the various processes.

  用适当的糖基供体和糖苷水解酶或糖合酶处理各种含活性硫醇基的糖基受体，都不能产生任何硫糖苷，只能形成O-糖基化产物。然而，当使用硫代糖基寡糖酶来介导受体和供体之间的反应时，形成了硫代糖苷。实际上，在C3，C4或C6具有巯基的吡喃糖受体（但没有C2）均能够转化为硫糖苷。给出了有关各种过程机制的一些评论。
• Direct anomeric O-arylation and O-hetarylation of glucose - electron deficient aromatic and hetaromatic compounds in aryl and hetaryl glycoside synthesis
  作者：Ursula Huchel、Christoph Schmidt、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02034-9

  日期：1995.12

  Anomeric O-arylation and O-hctarylation of tetra-O-bcnzyl-, tctra-O-acctyl-, and O-unprotected glucose (1a-c) can be directly performed with electron dcficienl aromatic and hctcroaromatic systems having fluoro- (2A-2F) or phenylsulfonyl (3B, 3G-3K), respectively, as leaving groups. The reactions were carried out in DMF as solvent at room temperature with NaH as the base; they led in the products 4

  端基异构O型芳基化和四-O- bcnzyl-，tctra-O-acctyl- O形hctarylation和O-未受保护葡萄糖（1A-C ）可以用具有氟电子dcficienl芳族和hctcroaromatic系统直接执行（2A-作为离去基团，分别是2F）或苯磺酰基（3B，3G-3K）。反应在室温下以NaH为碱，在DMF作为溶剂中进行；它们使产物4中的吡喃葡糖基烷氧基发生离去基团的交换；主要获得β产物。
• Solvent and α-secondary kinetic isotope effects on β-glucosidase
  作者：Miaomiao Xie、Larry D. Byers

  DOI：10.1016/j.bbapap.2015.02.015

  日期：2015.11

  constants for the partitioning (between water and various alcohols) of the glucosyl-enzyme intermediate, coupled with the rate constants for the forward (hydrolysis) reaction provide an estimate of the stability of the glucosyl-enzyme intermediate. This is a relatively stable species with an energy about 2 to 4 kcal/mol higher than that of the ES complex. This article is part of a Special Issue entitled:

  来自甜杏仁的β-葡萄糖苷酶是保留的家族1，糖水解酶。已知通过芳基葡糖苷进行的酶的糖基化几乎没有酸催化发生。对于该反应，溶剂和α-二次动力学同位素效应均为1.0。但是，对于脱葡萄糖基化反应（例如，k cat代表2,4-二硝基苯基-β - D-吡喃葡萄糖苷），溶剂氘的同位素同位素效应较小，为1.50（±0.06），α二次动力学同位素效应约为1.12（± 0.03）。对于芳基葡糖苷，K猫/ K中号是的pK非常敏感一个酚离去基团[β的LG  ≈ - 1; Dale等，生物化学 25（1986）2522–2529]。对于烷基葡糖苷，β1g较小（介于-0.2和-0.3之间），但仍为负值。加上小溶剂同位素对不依赖pH值的二阶速率常数的影响，该常数依赖于2,2,2-三氟乙基-β-葡萄糖苷[ D2O（k cat / K M）= 1.23（±0.04）]表示在烷基糖苷水解的过渡态中，糖苷元-糖苷配基键裂比糖苷
• Glycosyl Cations versus Allylic Cations in Spontaneous and Enzymatic Hydrolysis
  作者：Phillip M. Danby、Stephen G. Withers

  DOI：10.1021/jacs.7b05628

  日期：2017.8.9

  diphosphate-activated donors and each proceed via cationic species: allylic cations and oxocarbenium ions, respectively. In this study, we explore the relationship between these processes by preparing valienyl ethers to serve as glycoside mimics that are capable of allylic rather than oxocarbenium cation stabilization. Rate constants for spontaneous hydrolysis of aryl glycosides and their analogous valienyl ethers were

  酶促异戊二烯和糖基转移看似无关的反应，可产生具有不同生物学功能的分子和蛋白质修饰。然而，这两个反应都使用二磷酸盐活化的供体，并且每个反应都通过阳离子物质进行：分别是烯丙基阳离子和氧碳鎓离子。在这项研究中，我们通过制备缬草醚作为能够稳定烯丙基而不是氧碳鎓阳离子的糖苷模拟物来探索这些过程之间的关系。发现芳基糖苷及其类似的缬草醚自发水解的速率常数几乎相同，相应的活化焓和熵也是如此。这种密切的相似性扩展到相关的次级动力学同位素效应 (KIE)，表明非常相似的过渡态稳定性和结构。筛选包含 100 多种 β-葡萄糖苷酶的文库，确定了许多可催化这些缬草醚水解的酶，kcat 值高达 20 s-1。对这样一种酶的详细分析表明，醚水解通过与糖苷类似的机制以及非常相似的过渡态发生。这表明环醇醚的酶促裂解率通常较低反映了这些酶对糖苷的进化专业化，而不是固有的反应性差异。对这样一种酶的详细分析表明，醚水解通过与糖苷