2,2'-联吡啶-6,6'-二甲醛 | 49669-26-3

• 物质功能分类: 分析化学 - 标准品 - 中药标准品
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 2,2'-联吡啶-6,6'-二甲醛
• 英文名称: 2,2'-bipyridine-6,6'-dicarbaldehyde
• 英文别名: 2,2'-bipyridine-6,6'-dicarboxaldehyde；6,6'-diformyl-2,2'-bipyridine；2,2'-bipyridinyl-6,6'-dicarboxaldehyde；6,6′-diformyl-2,2′-bipyridyl；6-(6-formylpyridin-2-yl)pyridine-2-carbaldehyde
• CAS: 49669-26-3
• 化学式: C₁₂H₈N₂O₂
• 分子量: 212.208
• InChiKey: NHWCJRHPJLHJPL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  236-237 °C
• 沸点：
  392.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.289±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  59.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险性防范说明：
  P302+P352,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335

制备方法与用途

用途

2,2'-联吡啶-6,6'-二甲醛是一种有机中间体。

制备方法一

将6,6'-二溴-2,2'-联吡啶（1.0g，3.18mmol）在THF（50mL）中的温溶液（约50°C）缓慢添加至-78°C的2.5Mn-BuLi（3.84mL，9.6mmol，3.0当量）在THF（60mL）中，避免温度升高至-70°C以上。将所得暗红色溶液在-75℃以下搅拌45分钟，然后用DMF（0.74mL，9.6mmol，3.0当量）淬灭。使溶液温热至-30℃，然后加入HCl水溶液（4M，20mL）。反应混合物达到室温后，将水层与有机相分离。用饱和KOH溶液将水层碱化至pH14，并用温热的CHCl₃（2×30mL）洗涤。合并的有机萃取物经盐水（2×100mL）洗涤，经MgSO₄干燥并真空浓缩。所得固体用MeOH（20mL）打浆，通过过滤收集产物，并从甲苯中重结晶得到2,2'-联吡啶-6,6'-二甲醛，固体，收率0.41g，70%。

制备方法二

在N₂和-60°C下，将草酰氯（452mg，0.30mL，3.56mmol，2.2当量）溶解在CH₂Cl₂（20mL）中。加入干DMSO（556mg，7.12mmol，4.4当量），再加入无水CH₂Cl₂（5mL）。将混合物在此温度下搅拌5分钟，然后缓慢滴加6,6'-双-（羟甲基）-2,2'-联吡啶（350mg，1.62mmol，1.0当量）的CH₂Cl₂溶液。15分钟后，加入干燥的NEt₃（16.2mmol，1.63g，2.26mL，10当量），使混合物在约200℃的过程中达到室温。5小时后加入水（75mL），分离各相，并用CH₂Cl₂（2×50mL）萃取水层。干燥合并的有机相（MgSO₄），减压除去溶剂后，进行柱色谱分离（SiO₂，CH₂Cl₂/MeOH，24∶1，检测：UV）。分离出固体产物为无色固体，收率196mg，57%。¹HNMR（200MHz，CDCl₃）：δ10.19（s，2H），8.85-8.81（m，2H），8.07-8.02（m，4H）ppm。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2'-联吡啶-6,6'-二甲醛 在 sodium tetrahydroborate 、 氯化亚砜 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 8,11,14,17,20,23,26,39,42,45,48,51,54,57,70,73,76,79,82,85,88-henicosaoxa-94,95,96,97,98,99-hexazaheptacyclo[88.3.1.12,6.128,32.133,37.159,63.164,68]nonanonaconta-1(93),2,4,6(99),28(98),29,31,33,35,37(97),59(96),60,62,64,66,68(95),90(94),91-octadecaene
  参考文献：
  名称：

  2,2'-联吡啶“冠醚”。钴（II）配合物的合成及X射线晶体结构

  摘要：

  一种新合成的联吡啶基六乙二醇冠醚与CoCl 2反应，形成含有新的Co II -O（醚）键的五配位络合物。

  DOI：

  10.1039/c39800000009
• 作为产物：
  描述：

  2,2'-联吡啶-6,6'-二羧酸 在 sodium tetrahydroborate 、 硫酸 作用下， 以 乙醇 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 2,2'-联吡啶-6,6'-二甲醛
  参考文献：
  名称：

  膦酸酯介导的铑/联吡啶加氢催化剂的固定化

  摘要：

  膦酸酯衍生的2,2'-联吡啶（bpy）配体L的RhL 2复合物固定在原位生成的氧化钛颗粒上。根据Bipy配体的结构-膦酸酯端基所连接的系链（1或2）的数量及其在2,2'-联吡啶骨架（4,4'-，5,5'-，或6,6'-位）-生成的负载型催化剂表现出可比的化学选择性，但在氢气压力下加氢6-甲基-5-庚基-2-酮的动力学不同。六种负载型催化剂的表征表明，每种膦酸酯衍生的2,2'-联吡啶的内在几何形状导致具有不同微观结构和不同RhL 2排列的负载型催化剂 固体表面的有机物种类，从而影响它们的反应性。

  DOI：

  10.1002/chem.201705283

文献信息

• Phospho-transfer catalysis
  作者：Stephen R Davies、Michael C. Mitchell、Christopher P Cain、Paul G Devitt、Roger J Taylor、Terence P Kee

  DOI：10.1016/s0022-328x(97)00176-9

  日期：1998.1

  9×10−2 mol−1 dm3 h−1, 293 K). However, one of the major limitations of this model is that competitive product inhibition dominates after some 15 turnovers (75% completion). Model studies reveal that hydrophosphonylation catalysis via a nitrogen Lewis base is accelerated up to 10-fold upon the introduction of [Zn(OSO2CF3)2] as co-catalyst. Consequently, Class II.1 systems employ metal salts [Zn(OSO2CF3)2]

  我们在这里报告了一种精确的原位31 P 1 H} -NMR方法，用于测定α-羟基膦酸酯（羰基羰基膦酰化反应（Pudovik）反应的产物）的对映体纯度。该方法基于二氮杂膦烷手性衍生剂（CDA），该试剂满足精确测定的所有标准；（i）α-羟基膦酸酯的衍生既快速又干净，（ii）缺乏动力学拆分，并且（iii）31 P 1 H}化学位移分散体非常出色（> 5ppm）。通过交叉引用从CDA衍生的（MeO）2的酯获得的31 P 1 H} -NMR信号，实现了该测定的校准从脂肪酶催化的（MeO）2 P（= O）CHPh（OAc）水解（F-AP 15，米根霉（Rhizopuus oryzae））获得的鳞状物质中，用P（= O）CHPh（OH）进行旋光度测量。对一系列密切相关的衍生化α-羟基膦酸酯的NMR化学位移和偶合参数的分析在推断的基础上支持进一步的构型分配。我们还报告了在酸，有机氮碱和金属盐存在下α-羟基膦酸酯的构型稳定性。2
• A Halogen‐Bond Donor Catalyst for Templated Macrocyclization
  作者：Kévin Guillier、Elsa Caytan、Vincent Dorcet、Florence Mongin、Élise Dumont、Floris Chevallier

  DOI：10.1002/anie.201908317

  日期：2019.10.14

  A halogen-bond templated 1:1 macrocyclization in solution is reported. Tetra(iodoperfluorophenyl) ethers were used as halogen-bonded exotemplates in a substoichiometric amount (5 mol %). Pyridine-containing macrocyclic architectures were formed by ruthenium-catalyzed tandem metathesis/transfer hydrogenation sequence using sodium borohydride and methanol as non-dihydrogen hydrogen source. The halogen-bonded

  报告了溶液中的卤素键模板化1：1大环化。四（碘全氟苯基）醚以亚化学计量的量（5mol％）用作卤素键合的外模板。使用硼氢化钠和甲醇作为非二氢氢源，通过钌催化的串联复分解/转移氢化序列形成了含吡啶的大环结构。依赖于密度泛函理论分析了卤素键合的稳定能。
• Solid and solution state flexibility of sterically congested bis(imino)bipyridine complexes of zinc(<scp>ii</scp>) and nickel(<scp>ii</scp>)
  作者：Gerry A. Griffith、Mohamed J. Al-Khatib、Kalpana Patel、Kuldip Singh、Gregory A. Solan

  DOI：10.1039/b811309b

  日期：——

  Two new sterically demanding bis(imino)bipyridine ligands, 6,6'-(2,6-i-Pr(2)C(6)H(3))N=R}(2)C(10)H(6)N(2) (R = H (L1), Me (L2)), have been prepared in high yield by the condensation reaction of 2,6-diisopropylaniline with 6,6'-(O=R)(2)C(10)H(6)N(2) (R = H, Me). Palladium(0)-mediated cross coupling of 2-(Bu(3)Sn)-6-C(Me)OCH(2)CH(2)O}C(5)H(3)N with 2-Br-6-C(Me)OCH(2)CH(2)O}C(5)H(3)N, followed by an

  两个新的空间要求的双（亚氨基）双吡啶配体，6,6'-（2,6-i-Pr（2）C（6）H（3））N = R}（2）C（10）H（通过2,6-二异丙基苯胺与6,6'-（O = R）（2）的缩合反应高产率地制备了6）N（2）（R = H（L1），Me（L2）） C（10）H（6）N（2）（R = H，Me）。2-（Bu（3）Sn）-6- C（Me）OCH（2）CH（2）O} C（5）H（3）N与2-Br-的钯（0）介导的交叉偶联6- C（Me）OCH（2）CH（2）O} C（5）H（3）N，然后进行酸介导的脱保护作用，已被用作制备前体6,6'-的有效途径双（乙酰基）-2,2'-联吡啶。Aldimino L1与两个当量的MX（2）[MX（2）= ZnCl（2），NiCl（2）或（DME）NiBr（2）]在n-BuOH中在高温下反应，得到五坐标的单核络合物[（L1）MX（2）]（M = Zn，X
• H-bond plays key role in the synthesis of stable hemiaminals
  作者：Md. Islam、Md. Razzak、Mohammad Karim、Aminul H. Mirza

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.01.086

  日期：2017.4

  Four new hemiaminals have been synthesized from phenanthroline dialdehyde and di-pyridylaldehydes with 4-amino-3,5-dimethyl-1,2,4-triazole (Fig. 1). Various spectroscopic methods have been used to determine the structures. The effect of solvents and reactant concentrations on these hemiaminals formation have been studied. Stability of these hemiaminals have also been studied both in solution in DMSO

  从菲咯啉二醛和二吡啶基醛与4-氨基-3,5-二甲基-1,2,4-三唑合成了四个新的缩醛（图1）。已经使用各种光谱方法来确定结构。研究了溶剂和反应物浓度对这些血红蛋白形成的影响。还已经在DMSO溶液中和固体形式中研究了这些血红蛋白的稳定性。半缩醛胺3在DMSO更稳定的半缩醛胺比5,8和11。但是，所有这些血友病素均以固体形式稳定。结果表明，氢键在这些半胱氨酸的形成和稳定中起关键作用。
• Synthesis of stable free radicals: A novel family of oligopyridine based nitronyl-nitroxide biradicals
  作者：Gilles Ulrich、Raymond Ziessel、Dominique Luneau、Paul Rey

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88026-3

  日期：1994.2

  9-dicarboxyaldehyde-1,10-phenanthroline react with N,N′-dihydroxy-2,3-diamino-2,3-dimethylbutane to yield the bis-N,N′-dihydroxyimidazolidine. Mild oxidation afforded the corresponding nitronyl-nitroxide biradicals 1 to 7. These ligands are highly colored and form very stable transition metal complexes.

  二甲酰基取代的吡啶（在2,5和2,6位），2,2'-联吡啶（在4,4'，5,5'和6,6'位），3,6-di-（ 6-羧基醛-2-吡啶基）-哒嗪和2,9-二羧基醛-1,10-菲咯啉与N，N'-二羟基-2,3-二氨基-2,3-二甲基丁烷反应生成双-N，N ′-二羟基咪唑烷。轻度氧化得到相应的亚硝酰基-硝基氧双自由基1至7。这些配体是高度着色的，并形成非常稳定的过渡金属络合物。